流動注射分析海水中氰化物

應忠真，金衍健，胡紅美，孫秀梅，郭遠明

(浙江省海洋水產研究所，農業部重點漁場業資源科學觀測實驗站，浙江省海洋漁業資源可持續利用技術研究重點實驗室，浙江 舟山 31600)

流動注射分析海水中氰化物

應忠真，金衍健，胡紅美，孫秀梅，郭遠明

(浙江省海洋水產研究所，農業部重點漁場業資源科學觀測實驗站，浙江省海洋漁業資源可持續利用技術研究重點實驗室，浙江 舟山 31600)

目的：獲得一種快速，準確測定海水中氰化物的一種檢測方法應用于海洋環境檢測中。方法：利用流動注射分析技術，在線蒸餾，分析海水中氰化物。結果： 流動注射分析方法測定海水中的氰化物的檢出限為0.001mg/L，線性范圍在0.010～0.200mg/L；呈直線，其相關系數rgt;0.9990樣品加標回收率為90.0%～105.0%。結論:用流動注射方法測定海水中的總氰化物在靈敏度高、線性范圍、精密度和準確度方面符合檢測要求。

流動注射分析；海水中總氰化物；海水檢測

氰化物是指帶有氰基的有毒化合物，在自然界廣泛存在。氰化物主要應用于電鍍、金礦、油漆、燃料、橡膠等行業，可通過大氣干濕沉降、地面徑流和工業排放等途徑進入海洋。在水產養殖中會用氰化物作為清塘藥物使用。氰化物的檢測是海水養殖中常規檢測的一項重要指標。流動注射法測氰化物最先運用于測定飲用水標準中[3]，自動進樣測氰化物的方法，比傳統的分光光度法相比操作簡便，分析速度快等優點。本實驗用流動注射測定海水中總氰化物的檢測方法進行研究和探討[2-4]。

1 材料與方法

1.1 測定原理

在酸性條件下， 樣品經 140℃高溫蒸餾， 釋放出的氰化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收。吸收液中的氰化物與氯胺 T 反應生成氯化氰， 然后與異煙酸反應水解生成戊烯二醛， 再與巴比妥酸作用生成藍紫色化合物， 于600 nm波長處測量吸光度值。

1.2 儀器與試劑

儀器：德國SEAL產的AA3流動注射分析儀，蒸餾器，冷凝水機，超聲波儀；

試劑：本實驗用到的所有試劑均需要超聲處理；

50%曲拉通溶液TRITON X-100：50%曲拉通和50%乙醇；

總氰化物標準溶液(美國安普)濃度為1000mg/L；

蒸餾試劑：磷酸二氫鉀30g檸檬酸60g氯化鉀10g去離子水500ml甘油500mL(加入是甘油防止水體中析出的鹽分堵住蒸餾器管路) ；

CN工作緩沖液 ：硼酸9g氫氧化鈉5g氯化鉀10g用去離子水稀釋到1000mL；

氯胺T：氯胺T 0.2g用去離子水稀釋到200mL；

異煙酸(pH值=7.0)：吡唑啉酮1.5g，N,N-二甲基甲酰胺20mL，氫氧化鈉(5mol/L) 6mL，異煙酸3.5g，去離子水稀釋到200mL。

1.3 樣品處理

試樣中存在活性氯等氧化性物質干擾測定， 可在試樣中加入亞硫酸鈉(Na2SO3)溶液消除干擾；試樣中存在亞硝酸離子干擾測定，可在試樣中加氨基磺酸(NH2SO3H)消除干擾，試樣中存在硫化物干擾測定， 可在試樣中加碳酸鉛(PbCO3)固體粉末消除干擾[1]。

2 結果與討論

2.1 標準曲線

在實驗條件下用4g/L的氫氧化鈉溶液定容1000mg/L的氰化物儲存液來配置總氰化物0.010，0.020,0.050,0.100，0.150，0. 200mg/L標準濃度作為試驗的工作曲線，測吸光數值。結果在0-0.200mg/L的范圍內，吸光值與總氰化物濃度呈線性關系，相關系數在0.9990到1.0000之間[6]。

圖1 標準曲線圖(注：R2=0.9999)

2.2 實際海水樣品實驗

在正常的試驗條件下用流動注射分析法測定人工海水樣品和某地養殖塘海水樣品，每組測2次取平均值，同時進行加標回收計算。見表1。

表1 總氰化物在海水中的回收試驗結果

養殖塘海水中的平均回收率略低于去離子水和人工海水，在正常回收率的范圍內，滿足檢測標準要求。

2.3 精密度實驗

精密度實驗對比見表2。

表2 精密度實驗對比

對一定濃度的標準液各測定6次，并計算其平均值及相對標準偏差，結果如表2。可見在使用流動注射測總氰化物中相對標準偏差值均較小，證明此方法有著良好的精密度，滿足檢測標準要求[5]。

3 結論

本次實驗用去離子水做載體用流動注射法測海水中的總氰化物結果與其他水樣的結果相差不大，且在工作曲線的線性，平行樣的重復性與回收率實驗中完全滿足檢測要求，適用于檢測海水中總氰化物。

[1] 國家環境保護總局.J823-2017，水質 氰化物的測定流動注射-分光光度法[S].北京：國環境科學出版社，2017.

[2] 張 琰，盧海燕，伍人暾.流動注射分析法測定環境中總氰化物[J].廣州化工，2011,39(8)：109-110.

[3] 王春來.流動注射測定飲水中揮發酚和氰化物方法研究[J].微量元素與健康研究，2008，25(3):39-41.

[4] 徐 燕.流動注射分析水中揮發酚、氰化物及陰離子合成洗滌劑[J].預防醫學論壇，2014,20(6)：437-438.

[5] 付生錄，魏 燕.流動注射-分光光度法測定水中氰化物[J].中國無機分析化學，2013,3(2)：39-42.

[6] 李春穎.流動注射法測定水中總氰化物[J].環境科學與管理，2015,30(6):101-102.

(本文文獻格式：應忠真，金衍健，胡紅美，等.流動注射分析海水中氰化物[J].山東化工，2017，46(20)：75，79.)

2017-08-16

浙江省科技廳院所專項(No: 2016F50040)浙江省科技廳院所專項(2017C33142)浙江省科技廳院所專項(2017F10020)

應忠真(1992—)，本科，主要從事海洋環境檢測與調查評價與相關參數檢測。

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1008-021X(2017)20-0075-01