硅膠復合材料吸附重金屬汞的研究進展

吳笑男，盧金榮，梁英華

（華北理工大學 化學工程學院，河北 唐山 063210）

汞是一種有毒的重金屬，經由工業廢氣、廢水排入環境中，具有持久性和生物累積性［［1-3］。汞經食物鏈的生物放大作用，會富集于人體內而造成汞中毒，給人類的生存健康帶來嚴重威脅［4-8］。因此，汞的分離和回收引起了廣泛關注。分離汞的方法包括吸附分離法、化學沉積法、溶劑萃取法、離子交換法、膜分離法等［9-12］。其中，吸附分離法是一種高效、經濟、操作相對簡單、應用廣泛且前景較好的分離方法，故相關研究也最為廣泛［13-16］，常用的吸附劑包括硅膠、活性碳、分子篩、殼聚糖、沸石、黏土、離子交換樹脂、活性氧化鋁等。

硅膠是以SiO2為主要成分的非晶態物質，是一種由硅酸鈉和硫酸反應、經一系列后續處理而制得的高活性多孔吸附材料，分子式為mSiO2·nH2O［17］。硅膠的機械強度高，能夠在合成、使用中保持原有的物理性質不變；化學性質穩定，不溶于水，不與酸反應（氫氟酸除外）；比表面積和孔結構均較易控制。但未改性的硅膠材料吸附容量低，選擇性差，需通過改性來提高其吸附能力［18］。目前，通過硅膠表面的活性硅羥基對其進行化學修飾是較常用的一種改性方法。有機功能化試劑與硅羥基鍵合，從而將有機官能團鍵合到硅膠表面，由于有機官能團的螯合、化學鍵合、靜電吸附等作用而使硅膠表現出更高的選擇性、穩定性以及吸附效率。

本文介紹了對硅膠基底材料進行化學改性的方法，詳述了硅膠復合材料在重金屬汞吸附分離領域的研究和應用進展，分析了現有研究的不足之處，并對該領域未來的研究方向提出了建議。

1 硅膠表面的改性

硅膠表面化學改性的基礎是其表面羥基，方法主要包括有機硅烷偶聯劑改性法、溶膠-凝膠改性法、氯化亞砜鍵合法等。目前，有機硅烷偶聯劑改性法是應用較多的一種改性方法。常用的偶聯劑有氨丙基硅烷偶聯劑、氯丙基硅烷偶聯劑、巰基硅烷偶聯劑等。

李鳳艷等［19］將γ-胺丙基三甲氧基硅烷作為偶聯劑，使硅膠表面負載上氨基基團，進而通過季銨化反應使得季銨鹽固載到硅膠表面制成殺菌劑。Najafi等［20］以硅膠為載體，3-氨基丙基三乙氧基硅烷為改性劑，成功制備了氨基改性硅膠，同時考察了改性硅膠對重金屬鉛、鎳、鎘的吸附作用。范忠雷等［21］首先以γ-氯丙基三甲氧基硅烷（CPTCS）作為偶聯劑與硅膠表面的硅羥基反應得到CPTCS-硅膠，再與聚烯丙基胺反應，合成了聚烯丙基胺修飾的硅膠材料，并進行了吸附銅離子的研究。Zhang等［22］用3-巰丙基三甲氧基硅烷作為偶聯劑，合成了巰基功能化的具有磁芯的介孔微球，并研究了其對溶液中汞離子的吸附性能。Choi等［23］將N-（2-氨基乙基）-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷分別與硅膠反應形成氨基功能化硅膠復合材料，然后再與5-氯戊炔發生取代反應生成端基為炔基的復合材料，該復合材料可快速將汞離子從溶液中高效脫除。

綜上，通過偶聯劑使硅膠表面端基變為—NH2，—Cl，—SH，然后利用端基進一步接枝含N，S，O的螯合基團，如硫脲［24］、巰基噻唑啉［25］、二硫代氨基甲酸［26］等，從而賦予硅膠新基團、新功能，使所得復合材料既可以通過物理吸附作用吸附重金屬，又可以通過離子交換、化學吸附或鰲合等作用將重金屬離子高效快速地脫除。

2 硅膠復合材料在汞吸附分離領域的應用

改性硅膠材料具有豐富的化學吸附位點以及較大的比表面積，可通過化學螯合、物理吸附等作用高效脫除液相汞和氣相汞。

2.1 硅膠復合材料富集分離液相汞

化石燃料燃燒、礦冶、電池制造、電子、化工等工業生產過程中排放的廢水中含有大量汞，主要以Hg2+，Hg（OH）n，CH3Hg，CH3HgOH，CH3HgCl，C2H6Hg，C6H5Hg的形式存在。應用于吸附分離溶液中汞的改性硅膠，主要包括有機官能團改性硅膠材料和無機磁性硅膠復合材料。

2.1.1 有機官能團改性硅膠材料

有機配體或螯合體能夠通過配位點與金屬原子形成配合物或環狀螯合物，具有大的吸附容量、高的選擇性、高的吸附效率，被廣泛應用于重金屬的傳感檢測及處理中。根據軟硬酸堿理論［27］，軟酸汞離子與含S的軟堿基團、含N的交界堿基團能夠配位形成穩定的配合物。因此，將含有N，S原子的巰基、硫脲、胺、肟、席夫堿等功能基團連接到硅膠載體上，有助于提高對汞的吸附能力。

Cheng等［28］設計和研制了巰基功能化的高靈敏度和高選擇性的新型硅膠微球（SiO2—SH）吸附劑，用于吸附各種形態的汞，如Hg2+，MeHg，EtHg等（見圖1）。SiO2—SH對Hg2+，MeHg，EtHg的飽和吸附量分別為27.4，62.1，59.6 mg/g。巰基功能化的硅膠是由帶有氨基的硅膠微球和3-巰基丙酸經縮合反應得到的，使改性硅膠表面攜帶上可與汞結合的巰基，從而可對汞進行有針對性的吸附。

圖1 SiO2—SH吸附各種形態的汞

Mureseanu等［24］用共縮聚法和化學接枝法將1-呋喃甲酰基硫脲（FTU）固定到硅膠（SBA-15）表面，從而形成新型有機硅膠復合材料FTU-SBA-15，對Hg2+表現出高選擇性和高吸附性。經分析，化學接枝法得到的復合材料的有機官能團含更多S配體，因而對汞的吸附量也更大，在pH為6時對Hg2+的飽和吸附量可達122 mg/g。

Pérez-Quintanilla等［25］以共縮聚法結合離子印跡法合成了2-巰基噻唑啉改性的硅膠復合材料，在pH為6時，Hg2+的飽和吸附量可達206.6 mg/g。Bai等［26］合成了具有多齒狀配體的二硫代胺基甲酸酯結構的硅膠復合材料（見圖2），考察了該吸附劑對重金屬離子的吸附性能。大分子二硫代胺基甲酸酯由CS2與聚乙烯亞胺反應制得，然后通過含氯硅烷偶聯劑接枝到硅膠表面。制備的新型螯合材料對Hg2+的吸附量可達80.0 mg/g。

圖2 多齒狀配體硅膠復合材料

改性硅膠所連接的功能基團影響著汞的吸附效果。硅膠攜帶的含有N，S的官能團越多，吸附汞的效果就越好。長鏈狀、多齒狀配體具有較多的配位原子，對汞具有更強的親和力，且多齒狀配體能夠與Hg2+形成較穩定的環狀結構，故對Hg2+的吸附能力高于短鏈狀功能基團。

除長鏈狀、多齒狀外，研究者們也合成出具有樹形分子狀功能基團的硅膠基吸附劑。樹形分子狀的功能基團具有像樹枝一樣的外形，含有大量的配位原子，因而可以結合更多的Hg2+。Niu等［29］將水楊醛改性的樹枝狀高分子負載于硅膠上，合成了一系列樹狀高分子聚合物（見圖3），用于高效去除水溶液中的Hg2+，25 ℃時Hg2+飽和吸附量高達363 mg/g。說明改性硅膠表面含有的功能基團越多，吸附汞的活性位點越多，捕獲汞的能力也越強。

圖3 樹狀配體硅膠復合材料

2.1.2 無機磁性硅膠復合材料

無機磁性硅膠復合材料因具有磁響應性、易功能化的特性以及廣闊的應用前景，受到了廣泛關注。將含有功能基團的改性硅膠與磁性材料結合，既可高效穩定地吸附汞，也具有磁響應性，在外加磁場作用下很容易與介質分離，從而實現吸附劑的分離回收。Fe3O4是制備無機磁性硅膠復合材料中應用較多的磁性物質。將SiO2包裹于磁性Fe3O4上，使復合材料擁有了化學穩定性、表面修飾多樣性以及磁響應性。表面覆蓋的SiO2保護磁性Fe3O4在酸性環境中不被溶解，同時磁性Fe3O4給功能化的硅膠材料提供了磁性，使復合材料易于從溶液中分離。因此，含有功能基團（—NH、—SH等）的Fe3O4-SiO2復合材料是一種高效、穩定以及具有磁響應性的Hg2+吸附劑。

Bao等［30］設計并合成了可再生的、高選擇性的、經巰基-氨基功能化的Fe3O4-SiO2復合材料。吸附動力學研究表明，反應120 min時達到平衡，Hg2+吸附量為355 mg/g。經5次重復使用實驗，復合材料的吸附能力仍高達新鮮吸附劑吸附量的93%。通過XPS和FTIR技術解析吸附機理，證明該復合材料表面的S，N原子作為吸附位點與Hg2+形成配位鍵，從而將其從廢水中脫除。

Shan等［31］合成了聚乙烯基咪唑寡聚體改性的Fe3O4-SiO2磁性納米顆粒。研究表明，該復合材料對Hg2+有很強的吸附能力，飽和吸附量達346 mg/g（pH=7，25 ℃）。經XPS分析發現，Hg2+的吸附主要歸因于咪唑環上的N與Hg2+的結合。吸附Hg2+后的復合材料經10 min的鹽酸洗脫即可再生，經5次吸附脫附循環后該吸附劑對Hg2+的去除率仍高達94%。

除與磁性Fe3O4復合外，研究人員還嘗試將介孔硅材料與其他無機材料復合。例如，Arshadi等［32］以SiO2-Al2O3納米顆粒為基底，首先對其進行氨基改性，然后負載上氰脲酰氯，再用半胱氨酸甲基酯修飾，最終形成了一種樹狀復合物。該樹狀復合物對多種重金屬離子（Hg2+，Pb2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+，Mn2+）均有吸附性，特別是對Hg2+表現出良好的選擇性吸附。吸附Hg2+時可快速達到平衡，在吸附時間為45 min時吸附量可達3079 mg/g。吸附劑吸附Hg2+后可經EDTA和鹽酸洗脫后干燥再生，從而循環利用，循環12次后Hg2+的去除率仍高達90%。該樹狀復合物對Hg2+的高選擇性應歸功于其表面的眾多配位基團（—NH、—SH等）。因此，如何在硅膠材料表面引入與Hg2+產生強烈作用的功能基團是改性的關鍵。

2.2 硅膠復合材料脫除氣相汞

大氣中的汞污染主要來源是燃煤電站，我國2011年頒布的GB 13223—2011《火電廠大氣污染物排放標準》［33］中嚴格規定，自2015年1月1日起電廠汞及其化合物濃度排放限值為0.03 mg/m3。燃煤煙氣中的汞主要以顆粒汞、氣態二價汞和單質汞3種形式存在［34］。氣態二價汞易溶于水，可在濕法洗滌過程中被脫除；顆粒汞可在除塵裝置中被捕獲脫除；但單質汞化學性質穩定，可在大氣中長距離傳輸，部分可停留1～2 a，是最難脫除的形態。因此，氣態單質汞的脫除是煙氣污染處理的重點和難點［35-36］。目前，吸附劑噴射是燃煤電廠的有效汞處理方法，主要是利用多孔性固態物質的吸附作用來處理污染物。

Ji等［37］用3-巰丙基三甲氧基硅烷修飾硅膠，基于螯合作用吸附煙氣中的汞，結果表明，螯合吸附氣態汞的容量遠大于普通的活性碳吸附材料。Abu-Daabes等［38］將半胱氨酸、3-巰丙基三甲氧基硅烷固定于SiO2上制備出新型氣相螯合吸附劑。該氣相螯合吸附劑可以移除燃煤煙氣中的汞蒸氣；同時考察了該吸附劑的熱穩定性，表明在135 ℃時該吸附劑的各種性質仍穩定，可直接用于脫除煙道氣中的汞；該吸附劑的理論脫汞能力為12～33 mg/g。

Meeks等［39］利用雙-［3-（三乙氧基硅）丙基］-四硫化物對多孔硅進行改性，得到的巰基功能化硅材料對氣態汞的吸附容量為160 μg/g。Meyer等［40］采用硫酸銅摻雜和雙-［3-（三乙氧基硅）丙基］-四硫化物硅烷化的方法合成了擁有Cu-S位點的硅膠基吸附劑，可于140 ℃的環境中捕獲氣態汞；實驗模擬的固定床最大吸附容量可達19789 μg/g，且吸附速率隨入口氣體濃度的增加而加快；在SO3存在環境中的吸附劑噴射測試表明，相比于活性炭類吸附劑，該吸附劑受SO3影響較小，仍保持較高的吸附性能。

硅膠除了直接作為吸附劑之外，還可以作為載體與功能材料復合。例如，Li等［41］將高比表面積的硅膠和具有光催化性能的TiO2經溶膠凝膠法合成出新型納米復合物SiO2-TiO2，在紫外光照射下可高效捕獲煙氣中的單質汞；研究發現，煙氣中的HCl和SO2能促進單質汞的氧化和捕獲，而H2O和NO會阻礙脫汞效率的提高。該研究團隊又以三異丙醇氧釩作為V2O5的前體，與硅膠、TiO2通過溶膠凝膠法合成了SiO2/V2O5/TiO2催化劑。由于V2O5的引入，該催化劑不需要紫外光的激活即可高效氧化單質汞，進而從煙氣中將其脫除［42］。

由于煙氣溫度較高且氣體成分復雜、各種雜質較多，對吸附劑熱穩定性、活性等各種性質要求較高，使得氣相汞的脫除難度遠大于液相汞，而目前關于改性硅膠復合材料捕獲煙氣中汞的研究還相對較少。

3 結語

在硅膠復合材料對重金屬汞的吸附分離領域，目前的研究集中在合成硅膠基復合材料以及考察其吸附性能方面，缺乏對改性硅膠吸附汞作用機理的深入探討。此外，不同結構類型的功能基團對汞吸附能力的影響也需深入分析，才能得以優化完善此類吸附材料。

隨著人們環保意識的逐漸增強，燃煤煙氣中汞污染的處理已成為大氣污染治理亟待解決的問題之一。目前用于吸附脫除氣相汞的研究還較少，并且煙氣汞的螯合吸附劑結構配位點單一，熱穩定性不高，在煙氣溫度下脫汞效率低，導致其在煙氣脫汞方面的應用受到限制。

筆者認為，提高氣相汞脫除效率的關鍵是優化功能基團以及其與硅膠之間的連接臂結構，從而提高改性硅膠的熱穩定性和吸附能力。可以選擇含有多種配位原子的基團，如巰基吡啶、二硫代氨基甲酸衍生物、亞胺基二乙酸、席夫堿以及長鏈多胺基團，通過提高配位點的種類、數目來提高吸附量。同時，還可以對硅膠基底材料加以優化，增加其比表面積，優化合成工藝以提高接枝基團的收率。

總之，研制出高效、高選擇性、高穩定性、易回收的汞吸附劑是治理工業廢水和燃煤煙氣中汞污染的關鍵。

［1］ Ravi S，Selvaraj M. Incessant formation of chain-like mesoporous silica with a superior binding capacity for mecury［J］. Dalton Trans，2014，43（14）：5299 - 5308.

［2］ Wu Chunlai，Zhu Guifen，Fan Jing，et al. Preparation of neutral red functionalized Fe3O4@SiO2and its application to the magnetic solid phase extraction of trace Hg（Ⅱ）from environmental water samples［J］. RSC Adv，2016，6（89）：86428 - 86435.

［3］ Park Minsung，Seo Sungmin，Lee In Su，et al. Ultra efficient separation and sensing of mercury and methylmercury ions in drinking water by using aminonaphthalimide-functionalized Fe3O4@SiO2core/shell magnetic nanoparticles［J］. Chem Commun，2010，46：4478 - 4480.

［4］ Date Yasumoto，Aota Arata，Terakado Shingo，et al. Trace-level mercury ion（Hg2+）analysis in aqueous sample based on solid-phase extraction followed by microfluidic immunoassay［J］. Anal Chem，2013，85（1）：434 - 440.

［5］ Liu Mingqiang，Tao Zhongan，Wang Huicai，et al.Study on the adsorption of Hg（Ⅱ）by one-pot synthesis of amino-functionalized graphene oxide decorated with a Fe3O4microsphere nanocomposite［J］. RSC Adv，2016，6（88）：84573 - 84586.

［6］ Parham H，Zargar B，Shiralipour R. Fast and efficient removal of mercury from water samples using magnetic iron oxide nanoparticles modified with 2-mercaptobenzothiazole［J］. J Hazard Mater，2012，205/206：94 - 100.

［7］ Guha S，Lohar S，Hauli I，et al. Vanillin-coumarin hybrid molecule as an efficient fluorescent probe for trace level determination of Hg（Ⅱ）and its application in cell imaging［J］. Talanta，2011，85（3）：1658 - 1664.

［8］ Herrero R，Lodeiro P，Rey-Castro C，et al. Removal of inorganic mercury from aqueous solutions by biomass of the marine macroalga Cystoseira baccata［J］. Water Res，2005，39（14）：3199 - 3210.

［9］ Wang Jing，Deng Baolin，Chen Huan，et al. Removal of aqueous Hg（Ⅱ）by polyaniline：Sorption characteristics and mechanisms［J］. Environ Sci Technol，2009，43（14）：5223 - 5228.

［10］ Tofighy M A，Mohammadi T. Adsorption of divalent heavy metal ions from water using carbon nanotube sheets［J］. J Hazard Mater，2011，185（1）：140 - 147.

［11］ Delig?z H，Erdem E. Comparative studies on the solvent extraction of transition metal cations by calixarene，phenol and ester derivatives［J］. J Hazard Mater，2008，154（1/3）：29 - 32.

［12］ Rezvani-Boroujeni A，Javanbakht M，Karimi M，et al. Immoblization of thiol-functionalized nanosilica on the surface of poly（ether sulfone）membranes for the removal of heavy-metal ions from industrial wastewater samples［J］.Ind Eng Chem Res，2015，54（1）：502 - 513.

［13］ Hakami O，Zhang Yue，Banks C J. Thiol-functionalised mesoporous silica-coated magnetite nanoparticles for high efficiency removal and recovery of Hg from water［J］. Water Res，2012，46（12）：3913 - 3922.

［14］ Arcibar-Orozco J A，Rangel-Mendez J R，Diaz-Flores P E. Simultaneous adsorption of Pb（Ⅱ）-Cd（Ⅱ），Pb（Ⅱ）-phenol，and Cd（Ⅱ）-phenol by activated carbon cloth in aqueous solution［J］. Water，Air，Soil Pollut，2015，226（1）：2197 - 2201.

［15］ Mahmoud M E，Amira M F，Zaghloul A A，et al.Microwave-enforced sorption of heavy metals from aqueous solutions on the surface of magnetic iron oxide-functionalized-3-aminopropyltriethoxysilane［J］.Chem Eng J，2016，293：200 - 206.

［16］ 王哲，劉金亮，陳莉榮，等. 高爐渣對Cd2+的吸附性能［J］. 化工環保，2015，35（2）：187 - 191.

［17］ Jiang Yijun，Gao Qiuming，Yu Huaguang，et al. Intensively competitive adsorption for heavy metal ions by PAMAM-SBA-15 and EDTA-PAMAM-SBA-15 inorganic-organic hybrid materials［J］. Microporous Mesoporous Mater，2007，103（1/3）：316 - 324.

［18］ Johari K，Saman N，Mat H. Adsorption enhancement of elemental mercury onto sulphur-functionalized silica gel adsorbents［J］. Environ Technol，2014，35（5）：629 - 636.

［19］ 李鳳艷，趙天波，汪燮卿，等. 以硅膠為載體通過3-胺丙基三甲氧基硅烷偶聯劑制備季銨鹽類水不溶性殺菌劑的方法研究：Ⅰ［J］. 離子交換與吸附，2001，17（4）：350 - 354.

［20］ Najafi M，Yousefi Y，Rafati A A. Synthesis，characterization and adsorption studies of several heavy metal ions on amino-functionalized silica nano hollow sphere and silica gel［J］. Sep Purif Technol，2012，85：193 - 205.

［21］ 范忠雷，劉海龍，慎金鴿. PAA/SiO2材料對含銅廢水吸附性能研究［J］. 高校化學工程學報，2012，26（4）：679 - 684.

［22］ Zhang Xian，Wu Tianxing，Zhang Yunxia，et al.Adsorption of Hg2+by thiol functionalized hollow mesoporous silica microspheres with magnetic cores［J］.RSC Adv，2015，5（63）：51446 - 51453.

［23］ Choi Jae Min，Jeong Daham，Cho Eunae，et al.Chemically functionalized silica gel with alkynyl terminated monolayers as an efficient new material for removal of mercury ions from water［J］. J Ind Eng Chem，2016，35：376 - 382.

［24］ Mureseanu M，Reiss A，Cioatera N，et al. Mesoporous silica functionalized with 1-furoyl thiourea urea for Hg（Ⅱ）adsorption from aqueous media［J］. J Hazard Mater，2010，182（1/3）：197 - 203.

［25］ Pérez-Quintanilla D，Sánchez A，Sierra I. Preparation of hybrid organic-inorganic mesoporous silicas applied to mercury removal from aqueous media：Influence of the synthesis route on adsorption capacity and efficiency［J］. J Colloid Interface Sci，2016，472：126 - 134.

［26］ Bai Lan，Hu Huiping，Fu Weng，et al. Synthesis of a novel silica-supported dithiocarbamate adsorbent and its properties for the removal of heavy metal ions［J］. J Hazard Mater，2011，195：261 - 275.

［27］ Chen Yuehua，Wang Huiyong，Pei Yuanchao，et al.pH-Controlled selective separation of neodymium（Ⅲ）and samarium（Ⅲ）from transition metals with carboxyl-functionalized ionic liquids［J］. ACS Sustainable Chem Eng，2015，3（12）：3167 - 3174.

［28］ Cheng Heyong，Wu Chunling，Liu Jinhua，et al.Thiol-functionalized silica microspheres for online preconcentration and determination of mercury species in seawater by high performance liquid chromatography and inductively coupled plasma mass spectrometry［J］.RSC Adv，2015，5（25）：19082 - 19090.

［29］ Niu Yuzhong，Qu Rongjun，Chen Hou，et al. Synthesis of silica gel supported salicylaldehyde modified PAMAM dendrimers for the effective removal of Hg（Ⅱ）from aqueous solution［J］. J Hazard Mater，2014，278：267 - 278.

［30］ Bao Shuangyou，Li Kai，Ning Ping，et al. Highly effective removal of mercury and lead ions from wastewater by mercaptoamine-functionalised silica-coated magnetic nano-adsorbents：Behaviours and mechanisms［J］. Appl Surf Sci，2017，393：457 - 466.

［31］ Shan Chao，Ma Zhiyao，Tong Meiping，et al. Removal of Hg（Ⅱ） by poly（1-vinylimidazole）-grafted Fe3O4@SiO2magnetic nanoparticles［J］. Water Res，2015，69：252 - 260.

［32］ Arshadi M，Faraji A R，Amiri M J. Modification of aluminum-silicate nanoparticles by melamine-based dendrimer L-cysteine methyl esters for adsorptive characteristic of Hg（Ⅱ） ions from the synthetic and Persian Gulf water［J］. Chem Eng J，2015，266：345 -355.

［33］ 環境保護部科技標準司. GB 13223—2011 火電廠大氣污染物排放標準［S］. 北京：中國環境科學出版社，2012.

［34］ Galbreath K C，Zygarlicke C J. Mercury transformations in coal combustion flue gas［J］. Fuel Process Technol，2000，65/66：289 - 310.

［35］ Shah P，Strezov V，Prince K，et al. Speciation of As，Cr，Se and Hg under coal fired power station conditions［J］. Fuel，2008，87（10/11）：1859 -1869.

［36］ Presto A A，Granite E J. Survey of catalysts for oxidation of mercury in flue gas［J］. Environ Sci Technol，2006，40（18）：5601 - 5609.

［37］ Ji Lei，Abu-Daabes M，Pinto N G. Thermally robust chelating adsorbents for the capture of gaseous mercury：Fixed-bed behavior［J］. Chem Eng Sci，2009，64（3）：486 - 491.

［38］ Abu-Daabes M A，Pinto N G. Synthesis and characterization of a nano-structured sorbent for the direct removal of mercury vapor from flue gases by chelation［J］. Chem Eng Sci，2005，60（7）：1901 - 1910.

［39］ Meeks N D，Rankin S，Bhattacharyya D. Sulfur-functionalization of porous silica particles and application to mercury vapor sorption［J］. Ind Eng Chem Res，2010，49（10）：4687 - 4693.

［40］ Meyer D E，Meeks N，Sikdar S，et al. Copper-doped silica materials silanized with bis-（triethoxy silyl propyl）-tetra sulfide for mercury vapor capture［J］.Energy Fuels，2008，22（4）：2290 - 2298.

［41］ Li Ying，Murphy P，Wu Changyu. Removal of elemental mercury from simulated coal-combustion flue gas using a SiO2-TiO2nanocomposite［J］. Fuel Process Technol，2008，89（6）：567 - 573.

［42］ Li Ying，Murphy P D，Wu Changyu，et al. Development of silica/vanadia/titania catalysts for removal of elemental mercury from coal-combustion flue gas［J］.Environ Sci Technol，2008，42（14）：5304 - 5309.