余 然 段 萍 楊家明
云南云通司法鑒定中心,云南 昆明 650000
隨著社會與科技的高速發展,汽車作為一種交通工具,數量急劇增加,因此涉車交通事故案件大幅度上升,車輛油漆作為隱含車輛重要信息,常常出現在交通事故案件現場。在事故發生過程中,往往伴隨著車輛表面的油漆涂層被遺留在事故現場或者轉移到受害者衣服上。根據這些油漆物證,分析檢驗人員可以推測車輛種類、甚至車型,判別嫌疑車輛類型[1],因此油漆是道路交通事故逃逸案中最重要的物證信息之一。
對油漆物證的分析檢驗,目前較為廣泛應用且技術比較成熟的是紅外光譜法,該法已經成為檢驗車輛油漆中膜成分的經典方法[2]。隨著科學技術的不斷進步,其他一些新型的分析技術也被逐漸應用到油漆物證的分析中,利用一種或多種現代分析檢測手段對于車輛油漆物證進行比對檢驗,可以為案件的定性和偵破提供線索和方向,為案件定罪量刑提供法庭證據。
油漆是一種化學混合物涂料,它能牢固覆蓋在物體表面,起裝飾、標志、保護和其他特殊用途。它是由主要成膜物質、次要成膜物質和輔助成膜物質組成的,成分比較復雜,含有多種有機成分和無機成分盜竊。主要成膜物質為油料和樹脂,次要成膜物質為顏料和填料,輔助成膜物質為溶劑、催干劑、增塑劑等多種添加劑。我國采用的是以主要成膜物質分類,共分為17大類。油漆的用處范圍很廣,主要因油漆對所涂物體起到裝飾美觀、實用、延長壽命、提高性能等作用。日常生活中的門窗家具、內外墻面、地板、電器、工藝品等生活用品,還有工業、建筑業、包裝、航空、國防、科研等領域方方面面都離不開油漆。
油漆作為微量物證的一種最常見類型,利用現代先進的分析儀器對油漆物證的鑒定已有大量的工作。油漆物證包含對藝術品顏料的鑒定,作為判斷藝術品真假的依據;在交通事故中,對事故車輛的油漆與受害人衣物上或攜帶物品上的掉落油漆進行同一性鑒定;在入室盜竊案件中,對作案工具上或者嫌疑人身上找到的油漆與盜竊現場的油漆進行比對,從而找出盜竊嫌疑人。尤其是近年來汽車工業的飛速發展,車輛數量迅猛增長,交通事故頻發,對事故車輛油漆物證進行分析比對是確定肇事車輛的有力手段,因此對于車輛油漆物證的檢驗是重中之重。
油漆涂敷在車體表面形成一種保護膜,起到美觀裝飾、防腐、延長汽車使用壽命的作用。油漆一般有一層或多層組成,汽車表面油漆一般由多層組成,油漆層數隨車型不同而不同,一般由底漆層、膩子層、中涂層、金屬漆層和清漆層。普通轎車在3-5層,高級轎車在5-7層,客車一般在3-4層左右[3]。但是無論哪種汽車,其外表面的油漆涂敷面積均達到90%以上。在發生交通事故時,往往發生油漆的交換轉移,車輛與車輛、受害人、路邊建筑物或其他事物發生刮擦或者碰撞時,那么被刮擦或者碰撞的部位的油漆就會發生脫落,或者油漆發生轉移,因此,油漆是一種比較常見的微量物證。
油漆的檢驗方法有很多,一般是對油漆的外觀特征、樹脂成分、顏料等分別進行檢驗。通過檢驗主要成膜物質的方法有紅外光譜法、裂解色譜法、質譜法,來確定油漆的種類;油漆中無機成分往往來源于油漆中的顏料和填料,常用掃描電鏡-能譜法、原子吸收光譜、電子探針法等方法來分析,通過分析油漆中所含無機元素的種類和含量也可進行油漆的種屬鑒定,是近年來油漆物證檢驗比較先進的技術手段。以下是油漆物證檢驗的比較常用的方法:
運用示差掃描量熱法(DSC)和熱重法(TG)鑒別顏色相近的油漆樣品,利用DSC曲線和TG曲線可以鑒別不同牌號的相近顏色的油漆[4]。示差掃描量熱法是在控制溫度的條件下,測量輸入樣品與參比物的功率差與溫度關系的一種技術。熱重法是在控制溫度的條件下,測量物質質量與溫度關系的一種技術。
紅外光譜法是一種根據分子內部原子間的相對振動和分子轉動等信息來確定物質分子結構和鑒別化合物的分析方法[5]。通過紅外光譜譜線的特征吸收頻率和強度從而確定物質的種類和含量。西安航空學院的鄭穎等[6]利用已建立的事故車輛的物理信息和車輛油漆紅外光譜信息,建立了油漆物證比對系統,為肇事逃逸案件的破獲提供數據依據。孫振文等[7]采用衰減全反射紅外光譜法(Fouier Transform Infrared Spectroscopy Attenuated Total Reflection Spectroscopy,ATR-FTIR)研究了15個汽車廠家提供的356份油漆樣品的罩光漆成膜物質。根據罩光漆通常不添加任何無機材料,所以利用紅外光譜法檢驗罩光漆所使用的成膜物質是相對準確的。
拉曼光譜是一種散射光譜,具有測定范圍寬等優點,它在非極性或極性很小的基團上有較強的拉曼譜帶。拉曼光譜法鑒定油漆顏料區分中優于紅外光譜,可進行現場檢驗。應用拉曼光譜技術鑒別油漆的工作已經很多[8-9],拉曼光譜在油漆檢驗中會受到熒光的影響,對鑒定結果的準確性有所影響。
掃描電鏡能譜法也是目前對油漆微量物證檢驗的常用方法,它可以將物證放大幾十倍乃至幾千倍,直接進行觀察漆膜的層數,每層的厚度,顆粒形態,還可以得到每層油漆的元素成分,掃描電鏡能譜儀具有操作簡單、快速、元素定性準確等優點。利用傅里葉紅外光譜儀和掃描電鏡能譜儀檢驗交通事故中的機動車表面油漆的成分,傅里葉紅外光譜儀分析油漆的有機組分,掃描電鏡能譜儀分析油漆中的無機元素成分,從而查找相同來源的油漆樣品,排除來源不同的油漆樣品[10]。掃描電鏡能譜法對多層油漆的檢驗具有不可替代的作用。
電子探針[11](electron probe micro analyzer,EPMA)是一種將X射線波譜儀(或能譜儀)與高倍顯微掃描電鏡組合,電子束照射到物質表面時產生的特征X射線,進行微區到大面積的(非破壞性的)圖像觀察,通過接收特征X射線分析物質元素的判定以及含量分析。它分析結果直觀、快速、靈敏度高,對樣品的無機成分均可檢測。
盧培標等[12]將電子探針技術應用到油漆微量物證檢驗,為偵查和定案提供了可靠的證據。薛文壘[13]等利用電子探針能譜法檢測交通事故中油漆,介紹了多層附著油漆物證與單層油漆物證的分析,提取交通事故現場被撞車輛的油漆作為檢材,嫌疑車輛的油漆作為對比,在相同條件下進行能譜分析,最后得出對應層的元素種類相同,特征譜峰一致,從而得出交通事故現場被撞車輛的油漆與嫌疑車輛的油漆為同一類。電子探針法可以清晰的觀察油漆的多層結構,可以在幾分鐘就可以檢測出油漆的成分以及含量,是一種比較有效的檢測油漆的技術。
法庭科學相比于其他領域有其特殊的地位,要求鑒定手段具有準確性、可靠性和非破壞性。熱分析法、紅外光譜法、拉曼光譜法及熱裂解法都是檢驗油漆中的有機成分,掃描電鏡能譜法和電子探針法可以觀察油漆的微觀形貌,檢測油漆中的無機元素成分。目前最常用的是紅外光譜法和掃描電鏡能譜法的綜合應用,然而電子探針波譜法與掃描電鏡能譜法相比,電子探針波譜法的靈敏度優于掃描電鏡能譜法,通常能分析直徑和深度不小于1微米范圍內、原子序數4以上的所有元素,所以用電子探針波譜法與紅外光譜法相結合,是未來法庭科學精準檢驗油漆物證的趨勢。
[ 參 考 文 獻 ]
[1]胡向陽.涉車犯罪案件現場油漆檢驗[J].刑事技術,2003(z1):56-57.
[2]吳瑾光.近代傅里葉變換紅外光譜技術及應用[M].北京:科學技術文獻出版社,1994.
[3]陳濤,龍先軍,魏朗,龔標,李春明.汽車車身油漆紅外光譜特征[J].光譜學與光譜分析,2012,32(7):1806-1809.
[4]鄭尚菊.熱分析法鑒別油漆的研究[J].化學世界,1996,2:77-79.
[5]柴智勇,劉效磊,馮計民.幾種車身油漆鑒定方法比較研究[J].電子測量技術,2014,37(7):125-129.
[6]鄭穎,鄭顯峰.事故車輛油漆物證分析——比對系統的建立[J].西安航空學報,2013,31(5):58-60.
[7]孫振文,權養科,陶克明.汽車罩光漆的ATR-FTIR法檢驗[J].刑事技術,2011.3.
[8]余靜,王林琦,王繼芬,武磊.拉曼光譜技術在涂料鑒定中的應用發展[J].現代儀器與醫療,2012,18(3):21-23.
[9]許中石,陳孝杰,呂弘儒,等.拉曼光譜在微量物證鑒定中的應用[J].山東化工,2016,45(9):70-72.
[10]門騰騰.交通事故中機動車油漆的傅里葉紅外光譜儀和掃描電鏡/能譜儀檢驗[J].山東化工,2014,43(11):101-103.
[11]龔沿東.電子探針(EPMA)簡介[J].電子顯微學報,2010,29(6):578-580.
[12]盧培標.電子探針技術在物證檢驗中的應用[J].刑事技術,1987,3:36-37.
[13]薛文壘,陳晞.EMPA/EDS在交通事故油漆物證檢驗中的應用[J].福建分析測試,2001,10(1):1386-1388.