茶渣微晶纖維素的制備及表征

黃華，黃惠華

（華南理工大學食品科學與工程學院，廣東廣州510640）

微晶纖維素（Microcrystalline cellulose，MCC）是一種以β-1，4葡萄糖苷鍵結合的直鏈式多糖，由植物原料經稀酸水解成α-纖維素后，再經部分解聚后形成的結晶狀纖維，是具有極限聚合度的可自由流動的白色或近白色粉末狀固體物質[1]。微晶纖維素無臭無味，不溶于水、稀酸、有機溶劑以及油脂等，且流動性強，可在水中分散，并在弱堿溶液中部分溶脹，羧甲基化、乙酰化、酯化反應性能相對較高[2]。自1875年Girard首次將纖維素的稀酸水解固體產物命名為“水解纖維素”以來，相當長的一段時間里，微晶纖維素一直被視為無法利用的產品。1957年美國開始研究微晶纖維素的生產方法并投入實際應用，至今微晶纖維素已經成為一種重要的纖維素衍生物，在醫藥、食品、化工等領域獲得廣泛應用[3]。

茶（Camellia sinensis）是一種在世界范圍內廣受喜愛的健康飲品。我國是世界上最大的茶葉生產大國和消費大國，據統計，2013年，我國茶葉總產量高達192.44萬噸，茶葉播種面積達175.00萬hm2，分別占世界茶葉總產量和茶葉播種總面積的36.00%和49.70%左右。茶葉在深加工成茶飲料、速溶茶、茶多酚等產品的過程中，會產生大量的茶渣，如果這些茶渣直接作為廢物處理，不僅會造成資源浪費，還會污染和破壞生態環境[4]。茶渣主要成分包括纖維素、半纖維素、木質素、茶蛋白、茶多酚等，其中纖維素的含量占干重的13%～19%[5]。我國目前對茶渣的綜合利用仍處于初步研究階段，主要集中在活性成分如茶多酚和茶多糖等的提取，其中對于茶渣中纖維素的提取和高值化利用研究較少。因此高值化利用茶渣等農產品廢棄物具有重要意義。

為了更有效地開發利用茶渣纖維素資源，先用亞氯酸鈉、氫氧化鈉預處理茶渣，除去木質素、半纖維素等得到茶渣粗纖維，然后采用鹽酸水解制備茶渣微晶纖維素。研究確定了合理的工藝路線，并對影響茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的酸解時間、料液比、酸解溫度、鹽酸濃度等工藝條件進行了探討。研究結果為茶渣纖維素的高值化利用提供技術支持，也為其他植物性資源的開發利用提供了理論參考。

1　材料與方法

1.1　材料與試劑

試驗所用茶渣為2012年夏季生產紅茶（夏茶）經過多次萃取后獲得的茶渣；亞氯酸鈉：上海阿拉丁生化科技股份有限公司；雙氫氧化乙二胺銅溶液：美國Acros Organics公司；氫氧化鈉、鹽酸、濃硫酸均為分析純：廣州化學試劑廠；乙醇為分析純：國藥集團化學試劑有限公司。

1.2　儀器與設備

FW135型中草藥粉碎機：天津市泰斯特儀器有限公司；DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器：廣州市星爍儀器有限公司；JW-3021HR型高速冷凍離心機：安徽嘉文儀器裝備有限公司；DNG-9070電熱鼓風干燥箱：上海精宏實驗設備有限公司；烏式粘度計（φ1.0mm）：上海精科有限公司；D8 ADVANCE型X射線衍射儀、VECTOR33型傅立葉紅外光譜儀：德國Bruker公司。

1.3　試驗方法

1.3.1　茶渣纖維素的提取制備

茶渣纖維素提取工藝參考Dai等[6-7]的方法。干燥后的茶渣（tea residue，TR）用中草藥粉碎機粉碎后，60目篩分。稱取一定量的茶渣干粉，按照料液比1∶30（g/mL）加入蒸餾水，于80℃水浴浸提20 min，重復3次，除去水溶性成分，過濾干燥。按料液比1∶20（g/mL）加入7.5%亞氯酸鈉溶液，用鹽酸調節pH3.8～4.0，在75℃處理2 h除去木質素，過濾洗滌至中性后烘干得到去木質素纖維素。最后用10%氫氧化鈉溶液，室溫下磁力攪拌10 h除去半纖維素，過濾并將濾渣洗滌至中性，55℃干燥至衡重，粉碎、過80目篩，得到去木質素去半纖維素的茶渣纖維素（tea cellulose，TC）待用。

1.3.2　茶渣微晶纖維素的提取制備

以1.3.1方法中提取的茶渣纖維素作為原料，按照一定的料液比加入鹽酸溶液，在設定溫度下水解一定時間后，加入兩倍體積的蒸餾水，待固液分層后，過濾，并將濾渣用蒸餾水洗滌至中性，55℃烘干至恒重，研磨粉碎，100目篩分，即得茶渣微晶纖維素（tea microcrystalline cellulose，TMCC）[8]。

1.3.3　單因素試驗

1.3.3.1　酸解時間的確定

以茶渣微晶纖維素的得率、聚合度和結晶度變化為指標，在鹽酸質量分數6%、酸解溫度90℃、料液比1 ∶15（g/mL）條件下，研究酸解時間 20、40、60、80、100 min對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.3.2　酸解溫度的確定

酸解時間60 min，其他條件同1.3.3.1節，研究酸解溫度 70、80、90、100、110 ℃對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.3.3　鹽酸質量分數的確定

酸解時間60 min，其他條件同1.3.3.1節，研究鹽酸質量分數4%、5%、6%、7%、8%對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.3.4　料液比的確定

酸解時間60 min，其他條件同1.3.3.1節，研究料液比 1 ∶10、1 ∶13、1 ∶15、1 ∶17、1 ∶20（g/mL）對微晶纖維素制備得率、聚合度和結晶度的影響。

1.3.4　正交優化試驗

根據單因素試驗結果，選取鹽酸濃度、酸解時間、酸解溫度、料液比為試驗因素設計四因素三水平正交試驗，以得率為主要考察指標，優化制備茶渣微晶纖維素的最佳工藝參數。

1.4　表征及分析方法

1.4.1　聚合度（degree of polymerization，DP）分析

按照中國藥典2005年版第四部規定的飽和氫氧化銅乙二胺-烏式粘度計法法[9]測定MCC聚合度。準確稱取1.3 g茶渣微晶纖維素樣品，精密加蒸餾水和雙氫氧化乙二胺銅溶液各25 mL，充分溶解微晶纖維素，通過測定微晶纖維素-銅乙二胺溶液及空白溶液在烏式粘度計中的流出時間，計算微晶纖維素的相對粘度值（ηrel）并進一步查表得[η]C值[特性粘度[η]（mL/g）和濃度 C（g/100mL）的乘積]。樣品的聚合度（DP）按式（1）計算：

式中：m為微晶纖維素樣品取樣量，g。

1.4.2　得率

茶渣微晶纖維素樣品的得率按公式（2）計算：

1.4.3　X-射線衍射分析（X-ray diffraction，XRD）

參考Adel等[10]的方法。使用D8 ADVANCE型X射線衍射儀進行樣品的衍射強度測定，Cu、Kα射線，掃描角度 2θ 為 5°～60°，掃描速率 2°/min，步長 0.013°，管壓40 kV，電流40 mA。樣品的相對結晶度（crystallinity index，CrI）按 Segal公式（3）計算[11]：

式中：I002為（002）晶面衍射峰（2θ=22°～23°）的最大吸收強度，代表結晶區的衍射強度；Iam為纖維素無定形區（2θ=18°～19°）的最小吸收強度，代表無定形區的衍射強度。

樣品的平均晶粒尺寸按Scherrer公式（4）計算[12]：

式中：L為晶粒尺寸，nm；k為Scherrer常數（0.94）；θ為各晶面的衍射角；β為衍射峰半高寬度；λ為X射線波長（0.154 18 nm）。

1.4.4　紅外光譜分析（fourier transform infrared spectroscopy，FTIR）

參考Kalita等[13]的方法。采用KBr壓片法，取2mg茶渣微晶纖維素樣品與100mg干燥KBr粉末在瑪瑙研缽中研細并混合均勻，壓制成厚度1 mm左右的薄片，使用VECTOR33型傅立葉紅外光譜儀進行樣品的紅外光譜測定，測量范圍4 000 cm-1～400 cm-1，掃描次數為100，分辨率為4 cm-1。

1.4.5　數據統計分析

所有試驗重復3次，取平均值并計算標準偏差，采用SPSS 19.0、OriginPro 8.6統計分析試驗數據并進行繪圖。

2　結果與分析

2.1　單因素試驗結果與分析

2.1.1　酸解時間對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解溫度90℃、鹽酸質量分數6%、料液比1∶15（g/mL）的固定條件下，研究鹽酸水解時間對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖1。

圖1　酸解時間對茶渣微晶纖維素結晶度、聚合度和得率的影響Fig.1　Effect of acid hydrolysis time on the crystallinity index（CrI），degree of polymerization（DP）and yield of the tea microcrystalline cellulose

如圖1所示，隨著酸解時間延長，茶渣微晶纖維素的結晶度保持平穩上升，而得率和聚合度均下降，具體表現為 20 min～40 min平緩下降，40 min～80 min顯著降低，80 min后聚合度趨于平穩、得率下降減緩。這是因為纖維素由結晶區和無定型區兩種部分組成，無論是結晶區還是無定型區都存在質子的作用位點，即對酸質子特別敏感的β-1，4糖苷鍵[14]。但由于結晶區的位點被晶體保護而無法企及，相比之下無定形區具有較大的可及性和反應活性[15]，因此在水解反應進行時，酸釋放的質子主要進入纖維素長鏈的無定形區，加速其糖苷鍵的水解，無定形區的纖維素被水解成葡萄糖，使得率和聚合度快速下降。與此同時，無定形區被水解會進一步暴露和釋放結晶區，導致纖維素微晶聚集體的形成，使結晶度逐漸升高。在80 min時已達到極限聚合度，無定形區的纖維素基本被全部降解。大于80 min后，聚合度趨于平穩，但繼續反應會導致結晶區也從表面開始被損耗，纖維素過度水解，使得得率進一步下降。因此，綜合得率、聚合度和結晶度，初步確定酸解時間為80 min。

2.1.2　酸解溫度對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解時間60 min、鹽酸質量分數6%、料液比1∶15（g/mL）的條件下，研究鹽酸水解溫度對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖2。

圖2　酸解溫度對茶渣微晶纖維素結晶度、聚合度和得率的影響Fig.2　Effect of acid hydrolysis temperature on the crystallinity index（CrI），degree of polymerization（DP）and yield of the tea microcrystalline cellulose

如圖2所示，隨著溫度的升高，茶渣纖維素的降解程度加大，微晶纖維素得率和聚合度下降，結晶度平穩上升。70℃～80℃微晶纖維素得率降幅較小，而聚合度快速下降；當溫度超過90℃之后，微晶纖維素聚合度降低速度減緩，而得率急劇下降。這是因為在70℃～80℃范圍內，溫度越高，氫離子活性越大，作用在β-1，4糖苷鍵能促進纖維素分子糖苷鍵的斷裂，使微晶纖維素的聚合度減小；但當超過90℃之后，溫度過高，會導致小的纖維素片段降解為小分子糖，從而使得率驟降[16]。因此，綜合考慮，初步確定酸解溫度為90℃。

2.1.3　鹽酸質量分數對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解時間60 min、酸解溫度 90℃、料液比1∶15（g/mL）的固定條件下，研究鹽酸質量分數對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖3。

圖3　鹽酸濃度對茶渣微晶纖維素結晶度、聚合度和得率的影響Fig.3　Effect of hydrochloric acid concentration on the crystallinity index（CrI），degree of polymerization（DP）and yield of the tea microcrystalline cellulose

如圖3所示，隨著鹽酸質量分數的增加，微晶纖維素的聚合度逐漸降低，結晶度整體呈上升趨勢。這是因為在鹽酸作用下，β-1，4糖苷鍵斷裂，纖維素無定形區逐漸被水解成小分子，且隨著鹽酸濃度增加，降低了糖苷鍵斷裂的活化能從而提高了水解效率，使得微晶纖維素聚合度降低、結晶度上升[17]。當鹽酸質量分數大于7%時，聚合度下降趨勢明顯減弱，說明酸濃度的提高對水解的促進作用已經達到極限[18]。在4%～7%的濃度范圍內，鹽酸質量分數對微晶纖維素得率影響較小，微晶纖維素得率基本穩定在59%～61%之間。當酸濃度超過7%時，得率有所下降，這是由于高濃度鹽酸過度水解，微晶纖維素進一步水解成小分子糖所致。因此，綜合考慮微晶纖維素得率、聚合度和結晶度，初步確定鹽酸質量分數為7%。

2.1.4　料液比對茶渣微晶纖維素制備的影響

在酸解時間60 min、酸解溫度90℃、鹽酸質量分數6%的固定條件下，研究料液比對茶渣微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，見圖4。

如圖4所示，總體上料液比對微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響較小。料液比在1∶10（g/mL）～1∶15（g/mL）時，微晶纖維素得率變化不大，這是由于粉末狀纖維素吸水量較大，當反應體系中溶液的量比較少時，水解液流動性小，不能與纖維素充分接觸，導致纖維素無定形區得不到充分降解，得率、聚合度和結晶度變化不大[19]。當液體量增大，料液比為1∶17（g/mL）時，體系粘度降低，攪拌更充分，酸更容易滲透進纖維素無定形區，提高了水解效率，聚合度降低、結晶度升高。此時混合已較為充分，繼續增大液體量至料液比為1∶18（g/mL）時，結晶度和得率并沒有明顯變化。因此，綜合考慮微晶纖維素得率、聚合度和結晶度，初步確定料液比為 1∶17（g/mL）。

2.2　正交試驗結果與分析

在單因素試驗的基礎上，為進一步優化工藝條件，選取鹽酸濃度、酸解時間、酸解溫度、料液比為試驗因素設計四因素三水平正交試驗，以得率為主要考察指標，優化制備茶渣微晶纖維素的最佳工藝參數。因素水平設計如表1所示，正交試驗結果見表2。

表1　正交試驗因素與水平表Table 1　Factors and levels of orthogonal experiment

表2　正交試驗結果Table 2　Results of orthogonal experiment

續表2　正交試驗結果Continue table 2　Results of orthogonal experiment

由表2的R值大小可以判斷出，各因素對茶渣微晶纖維素得率的影響作用主次順序為：酸解溫度（C）＞鹽酸濃度（A）＞酸解時間（B）＞料液比（D）。通過k值可得到，制備茶渣微晶纖維素的最優組合條件為A3B3C3D1。在此條件下進行3次平行試驗驗證穩定性，試驗結果為平均得率54.34%，平均聚合度128，再現性良好，且其得率高于正交試驗表中1至9號所有試驗組的MCC得率，因此確定茶渣微晶纖維素的最佳制備工藝條件為：酸解溫度95℃、鹽酸濃度8%、酸解時間 90 min、料液比 1∶16（g/mL）。

2.3　產物的表征與分析

2.3.1　X-射線衍射分析

茶渣纖維素（TC）和茶渣微晶纖維素（TMCC）的XRD對比圖譜如圖5所示。

圖5　茶渣纖維素（a）和茶渣微晶纖維素（b）的XRD圖譜Fig.5　X-ray diffraction patterns of the cellulose and microcrystalline cellulose prepared from tea residue

從圖5中可看出，TC和TMCC兩個樣品在衍射角2θ為 15.5°、22.3 °、34.5 °處都出現了明顯的衍射峰，其中2θ=15.5°的衍射峰是由2θ為14.8°和16.5°兩個特征衍射峰重疊而成，這兩個特征衍射峰分別對應（101）晶面和（101）晶面[20]，2θ =22.3 °的主峰對應（002）晶面，2θ=34.5°的衍射峰對應（040）晶面，與纖維素晶型Ⅰ的特征峰位置基本一致[21]。這說明酸水解并沒有改變原纖維素構型，水解后的微晶纖維素仍保持水解前原有的纖維素Ⅰ晶型結構。

天然纖維素具有結晶區和非結晶區（無定形區）兩部分，其中結晶區占纖維素整體的百分率即為結晶度。由圖5可見，TC經過酸水解后得到TMCC，（002）面的結晶峰衍射強度明顯增強，峰形變得更尖銳，表明結晶度顯著提高[22]。采用Segal公式和Scherrer公式分別計算結晶度和（002）晶面的晶粒尺寸，求得TC結晶度為39.05%，晶粒尺寸為2.79 nm，TMCC結晶度為67.77%，晶粒尺寸為3.98 nm，即纖維素經酸水解后結晶度提高，晶粒尺寸變大。這是因為在酸水解過程中，無定形區的可及性和反應活性比結晶區大，酸釋放的質子主要進入纖維素長鏈的無定形區，加速其β-1，4糖苷鍵斷裂，從而暴露和釋放結晶區，導致纖維素微晶聚集體的形成。此過程一直持續直至達到極限聚合度，無定形區的纖維素被基本降解，結晶區的纖維素僅晶體表面部分損耗，使得結晶度大大提高。同時，水解過程中許多小晶粒和不完整晶粒被降解，從而使得晶粒尺寸增大[23]。

2.3.2　紅外光譜分析

為進一步研究微晶纖維素提取過程中是否發生官能團等化學成分變化，對茶渣纖維素（TC）和茶渣微晶纖維素（TMCC）進行了紅外光譜分析，結果如圖6所示。

圖6　茶渣纖維素（a）和茶渣微晶纖維素（b）的紅外光譜圖Fig.6　FTIR spectra of cellulose and microcrystalline cellulose from tea residue

由圖6可知，TC和TMCC兩個樣品的紅外吸收峰位置基本一致，說明鹽酸水解過程中并沒有發生衍生化反應，水解前后纖維素的分子結構并沒有發生變化。3 449 cm-1處的寬吸收峰是纖維素中羥基O-H的伸縮振動引起的，對比于TC，TMCC在此處強度有所降低，這是由于水解過程中纖維素鏈間氫鍵的降解所致。1 634 cm-1處為O-H彎曲振動峰，是由于纖維素與水分子間的強烈相互作用引起的吸附水信號峰。2 916 cm-1是甲基、亞甲基和次甲基中C-H的伸縮振動峰。1163、1 023 cm-1處的吸收峰分別對應C-O基團的伸縮振動和吡喃糖環中C1-O-C4的不對稱伸縮振動[24]。896 cm-1處是C-H的搖擺振動峰，代表纖維素中葡萄糖環的β-糖苷鍵鏈接，是纖維素的特征結構峰。對比TC，TMCC在896 cm-1處的吸收峰強度有所增加，說明纖維素純度有一定的提高[25]。

此外，1 516 cm-1處的吸收峰一般認為是木質素苯環骨架中的C=C伸縮振動引起的特殊吸收，1 735 cm-1處的吸收峰對應的是半纖維素中乙酰基或醛酸酯基的C=O伸縮振動，或者是由木質素和半纖維素中阿魏酸、對香豆酸的羧基酯鍵所引起的[26]。在TC和TMCC的紅外光譜圖中，均無發現在1 516或1 735 cm-1處有明顯吸收峰，這說明在TC制備過程中，酸性亞氯酸鈉處理和高濃度NaOH處理可以有效去除茶渣原料中的木質素和半纖維素。

3　結論

本文以茶渣為原料，經過亞氯酸鈉處理和堿處理脫去木質素和半纖維素得到茶渣纖維素，再經過鹽酸水解將其轉化為微晶纖維素。在單因素試驗的基礎上研究酸解時間、酸解溫度、鹽酸濃度及料液比對微晶纖維素得率、聚合度和結晶度的影響，并進行正交試驗優化。結果表明，鹽酸水解制備茶渣微晶纖維素的4個因素對其得率影響最大的是酸解溫度，其次是鹽酸濃度，再次是酸解時間，料液比影響最小，制備的最佳工藝條件為：酸解溫度95℃、鹽酸質量分數8%、酸解時間90 min、料液比1∶16（g/mL）。在此條件下制備的茶渣微晶纖維素得率為54.34%，聚合度為128。X-射線衍射分析表明，茶渣微晶纖維素為纖維素Ⅰ晶型結構，結晶度達67.77%，晶粒尺寸為3.98 nm。紅外光譜分析表明，制備得到的茶渣微晶纖維素與茶渣纖維素的結構一致，鹽酸水解只是降解纖維素，并沒有發生其他衍生化反應。本法工藝簡單，且能充分利用茶渣資源制備性能較好的微晶纖維素產品，提高了茶渣的附加價值，為其綜合開發利用提供了新的途徑。

參考文獻：

[1]曹詠梅,黃科林,吳睿,等.微晶纖維素的性質、應用及市場前景[J].企業科技與發展,2009(12):48-51

[2]陸紅佳,鄭龍輝,劉雄.微晶纖維素在食品工業中的應用研究進展[J].食品與發酵工業,2011(3):141-145

[3]劉俊華,張美云,陸趙情,等.微晶纖維素特性的研究[J].華東紙業,2013,44(4):1-6

[4]謝楓,金玲莉,涂娟,等.茶廢棄物綜合利用研究進展[J].農業科學與技術:英文版,2015,31(7):140-145

[5]鄭清梅,陳昆平,鐘艷梅,等.4類茶葉及其茶渣主要成分的測定與分析[J].廣東農業科學,2015,42(6):14-20

[6]Dai H,Huang H.Modified pineapple peel cellulose hydrogels embedded with sepia ink for effective removal of methylene blue[J].Carbohydrate Polymers,2016(148):1-10

[7]劉智鈞,譚展榆,黃惠華.不同嫩度茶葉纖維素水凝膠的制備及其表征[J].現代食品科技,2016(4):166-170

[8]方培蓉,蔣達洪,黃敏.椰子中果皮微晶纖維素的制備工藝[J].食品工業科技,2015(9):220-224

[9]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].北京:中國醫藥科技出版社,2015:601-605

[10]Adel A M,El-Wahab Z H A,Ibrahim A A,et al.Characterization of microcrystalline cellulose prepared from lignocellulosic materials.Part II:Physicochemical properties[J].Carbohydrate Polymers,2011,83(2):676-687

[11]Segal L C,Creely J,Martin A E J,et al.An Empirical Method for Estimating the Degree of Crystallinity of Native Cellulose Using the XRay Diffractometer[J].Textile Research Journal,1959,29(10):786-794

[12]He J,Tang Y,Wang S Y.Differences in morphological characteristics of bamboo fibres and other natural cellulose fibres:Studies on X-ray diffraction,solid state 13C-CP/MAS NMR,and second derivative FTIR spectroscopy data[J].Iranian Polymer Journal,2007,16(12):807-818

[13]Kalita R D,Nath Y,Ochubiojo M E,et al.Extraction and characterization of microcrystalline cellulose from fodder grass；Setaria glauca(L)P.Beauv,and its potential as a drug delivery vehicle for isoniazid,a first line antituberculosis drug[J].Colloids&Surfaces B Biointerfaces,2013,108(4):85-89

[14]陰艷華.稻草纖維素降解及微晶纖維素的制備研究[D].湖北:華中科技大學,2011

[15]任海偉,李金平,張軼,等.白酒丟糟制備微晶纖維素工藝優化及結構特性[J].現代食品科技,2013(10):2461-2468

[16]曾小峰,彭雪嬌,談安群,等.柚皮微晶纖維素的制備及其結構特性研究[J].食品與發酵工業,2016,42(9):98-103

[17]張冬麗,程力,顧正彪,等.玉米秸稈微晶纖維素的制備及其性質[J].食品與生物技術學報,2016,35(10):1113-1119

[18]何晨雨,顧正彪,程力,等.馬鈴薯渣制備微晶纖維素的工藝研究[J].食品工業科技,2015,36(8):230-234

[19]郭美麗,羅倉學.響應面試驗優化蘋果渣微晶纖維素制備工藝[J].食品科學,2011,32(4):54-58

[20]李龍,盛冠忠.X射線衍射法分析棉稈皮纖維結晶結構[J].纖維素科學與技術,2009,17(4):37-40

[21]袁毅,張黎明,高文遠.穿龍薯蕷微晶纖維素的制備及其理化性質研究[J].生物質化學工程,2007,41(4):22-26

[22]Haafiz M K,Hassan A,Zakaria Z,et al.Isolation and characterization of microcrystalline cellulose from oil palm biomass residue[J].Carbohydrate Polymers,2013,93(2):628-634

[23]Trache D,Donnot A,Khimeche K,et al.Physico-chemical properties and thermal stability of microcrystalline cellulose isolated from Alfa fibres.[J].Carbohydrate Polymers,2014,104(1):223-230

[24]Xiang L Y,Mohammed M A P,Baharuddin A S.Characterisation of microcrystalline cellulose from oil palm fibres for food applications[J].Carbohydr Polym,2016(148):11-20

[25]Naduparambath S,J T V,V S,et al.Isolation and characterisation of cellulose nanocrystals from sago seed shells[J].Carbohydr Polym,2017(180):13-20

[26]Sheltami R M,Abdullah I,Ahmad I,et al.Extraction of cellulose nanocrystals from mengkuang leaves(Pandanus tectorius).[J].Carbohydrate Polymers,2012,88(2):772-779