茄葉斑鳩菊中倍半萜類化學成分研究

史茹茹

摘要 [目的] 研究茄葉斑鳩菊中倍半萜類化學成分種類，并鑒定其結構。[方法] 利用硅膠色譜、大孔樹脂層析、Sephadex LH-20和ODS反相層析等方法，對茄葉斑鳩菊提取物進行分離純化，并利用現代波譜技術鑒定化合物的結構。[結果]從茄葉斑鳩菊中分離得到了6種倍半萜類化學成分，分別鑒定為Incaspitolide D、Ineupatolide、Incaspitolide A、 8β-angelyloxy-3β，4β，14-trihydroxy-5αH，6βH，7αH-guai-1（10），11（13）-diene-6，12-olide、caryolane-1，9β-diol、8β-angelyloxy-4α-hydroxy-14-oxo-5αH，6βH，7αH-guai-2，10（14），11（13）-triene-6，12-olide。[結論]6種化合物均為首次從茄葉斑鳩菊中分離得到，為茄葉斑鳩菊活性成分的開發利用奠定了基礎。

關鍵詞 斑鳩菊屬；茄葉斑鳩菊；化學成分；倍半萜類；分離純化

中圖分類號 S567；R284.1 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2018）02-0160-03

Abstract [Objective] The research aimed to study the chemical components of sesquiterpenoids from Vernonia solanifolia and to identify its structure.[Method]The components were isolated and purified by silica gel chromatography， macroporous resin chromatography， Sephadex LH20 and ODS reverse phase chromatography and other methods， the Vernonia solanifolia extract was isolated and purified， and the structure of the compound was identified by modern spectroscopic techniques.[Result]Six sesquiterpenoids were isolated from Vernonia solanifolia， and their structure were identified as Incaspitolide D；Ineupatolide；Incaspitolide A；8βangelyloxy3β，4β，14trihydroxy5αH，6βH，7αHguai1（10），11（13）diene6，12olide；caryolane1，9βdiol；8βangelyloxy4αhydroxy14oxo5αH，6βH，7αHguai2，10（14），11 （13）triene6，12olide.[Conclusion]Compounds 1-6 were isolated from Vernonia solanifolia for the first time， which laid the foundation for the development and utilization of the active ingredients of Vernonia solanifolia.

Key words Vernonia；Vernonia solanifolia；Chemical components；Sesquiterpenoids；Separation and purification

斑鳩菊屬植物約1 000種，主產熱帶地區。我國有30余種，分布在西南至東南部和臺灣[1]。我國民間常將該屬植物作為草藥入藥，全草藥用，發表散寒，清熱止瀉，治急性腸胃炎、風熱感冒、頭痛、瘧疾等癥[2]；美洲該屬植物被用作驅蟲、抗瘧植物藥，療效顯著。國內外學者曾對該屬植物的化學成分有較多研究，發現主要成分為倍半萜類、三萜、黃酮、甾體、揮發油等。這些成分展現了多方面的藥理活性，如抗腫瘤、抗真菌、抗瘧等[3]。茄葉斑鳩菊（Vernonia solanifolia）是菊科斑鳩菊屬的植物，又名白花毛桃、咸蝦菊、涼藤、過山龍等，全草入藥，治腹痛、腸炎、痧氣等癥。史資等[4]對茄葉斑鳩菊提取物活性進行了評價，發現該植物全草甲醇提取物具有較強的抗腫瘤活性和抗氧化活性。但有關茄葉斑鳩菊的化學成分研究較少，為了尋找其中的藥效物質基礎，合理開發利用這一藥用植物，筆者對茄葉斑鳩菊甲醇提取物的化學成分進行了研究。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

茄葉斑鳩菊全草采集于中國福建，由福建省亞熱帶植物研究所陳華良博士鑒定為Vernonia solanifolia，藥材標本保存于武漢輕工大學天然產物資源開發與利用研究室。

1.2 儀器與試劑 Bruker AV 400型核磁共振波譜儀（瑞士布魯克公司）；十萬分之一分析天平（日本島津公司，AUWl20D）；數顯恒溫水浴鍋（常州丹瑞實驗儀器設備有限公司，HH-D4）；柱層析硅膠（100～200目，青島海洋化工廠）；MCI GEL CHP 20P（日本三菱化學公司）；D101大孔吸附樹脂（天津興南允能高分子技術有限公司）；ODS中壓色譜柱填料（日本YMC公司）；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司）；化學試劑均為分析純（國藥集團化學試劑有限公司）。

1.3 試驗方法 茄葉斑鳩菊全草5 kg，粉碎，以95%乙醇加熱回流提取3次，將提取液合并濃縮至無醇味，加水混懸，用乙酸乙酯萃取，得乙酸乙酯部位浸膏200 g。乙酸乙酯部位浸膏硅膠拌樣，干法上柱，采用硅膠柱層析，石油醚-丙酮梯度洗脫，通過TLC檢測合并后得到4個組分（Fr Ⅰ～Ⅳ），Fr Ⅱ（40 g）經D101大孔吸附樹脂吸附，乙醇梯度洗脫，得Fr 1～4部分，其中Fr 2經反復硅膠柱層析、反相ODS柱層析（甲醇-水梯度洗脫）和凝膠柱層析（甲醇洗脫），進行分離純化，得到3個化合物，分別為化合物1（8.6 mg）、化合物2（10.2 mg）、化合物4（12.8 mg）。Fr 3經過MCI樹脂（甲醇-水梯度洗脫），硅膠柱層析（氯仿-甲醇梯度洗脫）、反相柱層析（甲醇-水梯度洗脫）以及凝膠柱層析（甲醇洗脫）進行分離純化，得化合物3（14.1 mg）、化合物5（18.4 mg）和化合物6（16.1 mg）。

2 結果與分析

試驗分離得到的6種化合物的結構見圖1，化合物1～6經過核磁共振波譜技術測定，并與參考文獻進行對比，發現6種化合物均為倍半萜類化合物，且均為首次從茄葉斑鳩菊中分離得到。

2.1 化合物1

3 結論

該研究通過系統分離純化，從茄葉斑鳩菊全草提取物中分離鑒定了6種倍半萜類化合物，經結構鑒定分別為Incaspitolide D、Ineupatolide、Incaspitolide A、8β-angelyloxy-3β，4β，14-trihydroxy-5αH，6βH，7αH-guai-1（10），11（13）-diene-6，12-olide、caryolane-1，9β-diol、8β-angelyloxy-4α-hydroxy-14-oxo-5αH，6βH，7αH-guai-2，10（14），11（13）-triene-6，12-olide。經檢索，6種化合物均為首次從該植物中分離得到，該類化合物具有顯著的抗腫瘤、抗HIV、抗病毒、免疫調節、抗菌、抗炎等活性[9-10]。

參考文獻

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[2] 劉清華，楊峻山，索茂榮.斑鳩菊屬的倍半萜內酯類及甾體皂苷類化學成分及藥理活性研究進展[J].中國中藥雜志，2007，32（1）：10-17.

[3] 孫力，巴玉蘭，于魯海，等.斑鳩菊屬植物藥理活性研究進展[J].新疆中醫藥，2009，27（6）：82-85.

[4] 史資，陳新，劉梁.DPPH法測定茄葉斑鳩菊不同極性部位的抗氧化活性 [J].食品研究與開發，2017，38（9）：19-21.

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