對環(huán)境監(jiān)測中水質總磷測定標準方法問題的探討

程梅

摘要：在環(huán)境監(jiān)測中，測定水質中總磷的含量是判斷水體富營養(yǎng)化的重要指標，針對《水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標準）影響實驗結果的重要細節(jié)問題進行優(yōu)化和探討。

關鍵詞：總磷；分光光度法；差異；影響因素；探討

在自然界天然水體或者生活污水、工業(yè)廢水等水體中，磷大多以正磷酸鹽、多磷酸鹽、有機磷酸鹽等化合物的形式存在，它們存在于溶液中、腐殖質粒子中或水生生物中。天然水中磷酸鹽含量不高，但是一些化肥、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)廢水及生活污水中常含有較大量磷。磷是生物生長的必需的元素之一，但水體中磷含量過高可造成藻類的過量繁殖，富營養(yǎng)化，造成湖泊、河流透明度降低，水質變壞。因此，水質總磷的測定是評價水體質量的重要指標。本文就《水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）對試樣進行測試時，對測定過程的影響因素進行探討。

1.比色皿對測定結果的影響

《水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標準）和《水質 總磷的測定 鉬銻抗分光光度法》（本方法與GB 11893-89等效）（水和廢水監(jiān)測分析方法第四版）的方法原理、適用范圍、試劑、儀器設備、消解以及分析等步驟一致，差異主要體現在《水質 總磷的測定 鉬銻抗分光光度法》（本方法與GB 11893-89等效）（水和廢水監(jiān)測分析方法第四版）比色時可以用10mm或者30mm的比色皿，而《水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標準）僅用30mm的比色皿進行比色，用10mm和30mm比色皿比色會導致校準曲線明顯差異，見表1：

2、樣品采集及保存方式對測定結果的影響

由于磷酸鹽易被吸附，因此采樣瓶必須清洗干凈，切不可用含磷的洗滌劑洗滌，含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣。水樣采集后應加硫酸酸化至pH≤1，或不加任何試劑于冷處保存，在24h內進行分析。經硫酸酸化保存的水樣在用過硫酸鉀消解前應先用氫氧化鈉溶液調節(jié)至中性。

3、磷標準溶液的保存期限對測定結果的影響

配置的50.00ug/ml磷標準貯備溶液保存于玻璃瓶中至少可穩(wěn)定5年，期間的斜率變化值為0.0290～0.0303，相對偏差<2.2%，滿足分析吸收分管光度法要求其相對偏差小于5%的規(guī)定；2.00ug/ml的磷標準使用液在一個月內工作曲線情況為：2016年10月8日工作曲線的試劑空白吸光度A0=0.005，斜率b=0.0293，截距a=0.005，相關系數r=0.9997；10月18日工作曲線的試劑空白吸光度A0=0.004，斜率b=0.0296，截距a=0.000，相關系數r=0.9999；11月14日工作曲線的試劑空白吸光度A0=0.006，斜率b=0.0297，截距a=0.000，相關系數r=0.9999。由此可看出1個月工作曲線的斜率值相對偏差值為0.68%，相關系數均大于0.999，標準使用液在一個月內使用，工作曲線無顯著差異，故磷標準使用溶液不必每次操作都現配。

4、工作曲線是否經消解對測定結果的影響

在標準分析方法中要求試劑空白和系列工作曲線標準溶液需經強氧化劑—過硫酸鉀消解，鑒于磷酸鹽標準溶液是用優(yōu)級純磷酸二氫鉀配置的，消解對其影響應不大，故做了對比試驗，實驗結果見表2。

由上表可知，兩者的斜率偏差為0.2%，相關系數均為0.9999，表明消解和未經消解的工作曲線無顯著性性差異，為了減輕工作量，工作曲線可不經消解。

5、試樣有色度、色度或經消解后呈現紅色沉淀對測定結果的影響

若試樣有色度或色度時，會對測定結果產生干擾，因此需要用配置一個空白試樣（消解后用水稀釋至標線）然后加入3ml濁度—色度補償液（混合兩體積1+1的硫酸和一個體積的10%抗壞血酸溶液），但不加抗壞血酸和鉬酸鹽溶液，然后從試樣的吸光度中扣除空白試樣的吸光度。若水樣經消解底部呈現紅色沉淀，會對比色產生干擾，此時需對消解的水樣進行過濾處理后進行發(fā)色操作。

6、顯色溫度和顯色時間對測定結果的影響

總磷的測定與顯色溫度和時間有關，通過實驗發(fā)現，顯色溫度與顯色時間在0℃～35℃范圍內存在一定關系，而且隨著顯色溫度的升高，顯色液的穩(wěn)定性逐漸下降，褪色速度逐漸加快，尤其是高濃度的水樣更加明顯。通常鉬銻抗的顯色條件為：室溫（不低于13℃）下顯色15min，如果在室內溫度高的環(huán)境中，應從高濃度水樣開始測定，盡可能縮短測定時間；在冬季溫度低的條件下，15min的顯色時間會出現顯色不完全，使測定結果偏度，產生負干擾，為了減少測試時間，可在20～30℃水浴鍋中顯色15min，確保顯色完全。

7、試劑空白及工作曲線的實驗范圍

通過對總磷項目工作曲線的分析，得出近40條工作曲線，一系列的工作曲線顯示工作曲線的實驗范圍為：試劑空白吸光度A0的范圍為0.002—0.010，A0≤0.010，斜率b范圍為0.0290～0.0303，截距|a|的范圍為0.000-0.005，|a|≤0.005。

因此，在掌握了測定總磷過程中的影響因素后，可短時間、高效的進行試驗操作，最大程度地減少誤差，獲得準確有效的數據。

參考文獻

[1]水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）中國環(huán)境出版社

[2]水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法（GB 11893-89）（中華人民共和國國家標準）

（作者單位：四川省儀隴縣環(huán)境監(jiān)測站）