超高效液相色譜-串聯質譜法測定茶葉中高氯酸鹽

◎ 張景超

（沛縣檢驗檢測中心，江蘇 徐州 221600）

在人們的日常生活中，茶占據著重要的角色，有著讓人精神集中等功效。高氯酸鹽是一種在現代的軍工產業中應用比較多的化學物質，這種物質具有一定的毒性。在現在市場上的茶葉中，有發現被高氯酸鹽污染的現象，研究顯示就是因為在灌溉茶樹時用了含有高氯酸鹽的水，從而造成污染。

高氯酸鹽對人體有巨大危害，主要表現在會引起人體的甲狀腺失調。甲狀腺是人體中重要的維持體內激素水平穩定的器官。尤其是對于嬰兒來說，嬰兒對于外界環境的適應能力弱，體內也沒有完全發育，甲狀腺受到傷害可能會造成智力的缺陷。國外的有些機構專門對高氯酸鹽進行了調查，發現人體如果少量的攝入對人體不會有太大的傷害，人體的自我調節機制可以耐受，但如果長期的攝入，就會影響到人體的健康。

目前，在社會上流行的測定方法主要是色譜法，其中，考慮的是測定時的檢出限低、檢出速度與時間等因素?，F有的方法中，超高效液相色譜-串聯質譜法獲得人們的一致好評[1]。目前，國內已有多人利用超高效液相色譜-串聯質譜法的方法測定其含量，均獲得了很好的結果。但目前并不能常見高氯酸鹽的出售，所以現有的測定都是在實驗室中完成的。但這種在實驗室中的環境明顯不能真實地反映茶葉中高氯酸鹽的含量，因為它不在一個相對自然的環境中。本實驗希望能解決這個問題。通過超高效液相色譜-串聯質譜法測定茶葉中高氯酸鹽的含量，提供測定高氯酸鹽更簡單高效，且不影響準確度的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

于市場上買普通的茶葉40種。

高氯酸鹽標準品，高氯酸鹽內標等有機物質。超高效液相色譜儀，離心機，電子天平，超聲波清洗器等。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件

色譜柱：50 mm×2.1 mm，3 μm；柱溫：25 ℃；樣品體積：2 μL。色譜流動相為乙腈和甲酸銨溶液。注意分離溶液成分時時間為4 min。進樣器的進樣速度為0.5 mL/min。

1.2.2 高氯酸鹽標準液的配制

首先要準備一個10 mL的容量瓶，吸取1 mL中間液于容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，放到冰箱中。

高氯酸鹽標準工作液：在使用前，分別吸取溶液適量，用有機溶劑甲酸銨進行稀釋。配成從0.25～50 mg/L的標準工作液，并按照倍數疊加的梯度，后一個高錳酸鹽的濃度為前面一個的2倍。

1.2.3 樣品前處理

取市場上賣的茶葉50 g，粉碎后保存。稱取粉碎后的樣品1 g，加入提取液，10 000 r/min離心10 min。完成后取上清液。由于離心可能會在上層留下雜質，所以在離心后要用活性炭吸附上清液中的雜質。

2 結果與分析

2.1 色譜柱的選擇

高氯酸鹽是一種極性比較強的化合物，在測定其含量時，要注意色譜柱的選擇。本實驗選擇的Thermo Acclaim TRINITY P1柱，具有分離的更加徹底，且在觀察實驗結果時所需的時間更短，結果更加清晰的優點，同樣，它的結果也就更加直觀。

2.2 提取方式的選擇

高氯酸鹽的提取中，用到乙酸作為提取液，此時稱取的茶葉樣品的質量為1 g。同時，在提取過程中還需要用到恒溫震蕩箱30 min，溫度為50～80 ℃。結果見表1。

表1 不同萃取柱效果比較表

2.3 方法的線性范圍

在實驗時，為了作為對照，選擇鐵觀音、紅茶、普洱等高氯酸鹽本底較低的樣品，在其中加入不同濃度的高氯酸鹽，分別進行試驗。各個組進行3次，以減少系統誤差。紅茶，及最穩定。

表2 不同茶葉回收率和精密度檢測表

2.4 實際樣品檢測

本實驗選取的樣品主要數量有40種，其中鐵觀音的數量最少，為8種，紅茶最多。在這些選取的茶中，用超高效液相色譜-串聯質譜法測定高氯酸鹽的含量，結果表明，都有數據顯示。也就是說，在本次試驗所選取的材料中，均含有高氯酸鹽，并且含量較高[2]。在我國的有關茶葉的售賣中，并沒有見到明確的規定不準有高氯酸鹽，但是在國外已經有了相關的法規。也就是說，高氯酸鉀對人體的危害已經成為一個國際的共識。

3 結論

本實驗選取了多種不同的茶葉，用多種不同的方法測定其中高氯酸鹽的含量。主要是用其他的方法與超高效液相色譜-串聯質譜法方法作為比較。在不同的茶葉品種中都檢測出了高氯酸鹽的存在。同時，對于不同的實驗結果進行對比，發現在使用不同的方法測定時，回收率有很大的不同。結果顯示超高效液相色譜-串聯質譜法為最好的測定方法。

[1]余婷婷，張 莉，萬旭剛，等.液相色譜-串聯質譜法測定飲用水中的鹵氧化物[J].食品安全質量檢測學報，2017，8（2）：651-656.

[2]李雨哲，楊 杰，王雨昕，等.同位素稀釋-超高效液相色譜-串聯質譜法測定茶葉中的高氨酸鹽[J].中國食品衛生雜志，2017，16（5）：616-619.