結(jié)合專利分析凹凸棒土在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用

葛冉馮 騫 鐘天意 趙新宇 孫亞青

摘 要： 利用萬方數(shù)據(jù)庫對近年來凹凸棒土在水處理領(lǐng)域的專利申請數(shù)量變化作了分析。結(jié)合專利及相關(guān)文獻(xiàn)資料對近年來凹凸棒土常用的熱改性、酸改性、有機(jī)改性等改性方法的改性原理、操作條件、改性的作用以及專利中涉及的典型改性實(shí)例作了介紹，對改性凹凸棒土常見的應(yīng)用形式、各應(yīng)用形式的優(yōu)缺點(diǎn)、應(yīng)用環(huán)境以及再生回收研究等進(jìn)行了總結(jié)。在此基礎(chǔ)上，圍繞著改性方法、應(yīng)用形式、再生回收等三個方面，對凹凸棒土在水處理領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)的發(fā)展方向和前景進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞： 凹凸棒土；改性；專利分析；水處理；發(fā)展前景

中圖分類號：X430 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：

基金項(xiàng)目：國家重大科技專項(xiàng)（2014ZX07305-002）；寧波市科技惠民項(xiàng)目（2017C50002）；江蘇省太湖水污染治理專項(xiàng)資金（第九期）綜合類科研課題 （TH2015403）；江蘇省水利科技項(xiàng)目（2016040，2017047）.

0、引言

凹凸棒土是鏈層狀結(jié)構(gòu)的含水富鎂鋁硅酸鹽粘土礦物，理想的化學(xué)式為Mg5Si8O20（OH）2（OH2）4.4H2O。作為一種價(jià)格低廉的黏土礦物，凹凸棒土以其較大的比表面積、良好的分散特性、獨(dú)特的化學(xué)穩(wěn)定性和優(yōu)異的陽離子交換能力，近年來在給水、污廢水處理領(lǐng)域獲得了較為廣泛的應(yīng)用。

我國是凹凸棒土儲備大國，主要產(chǎn)地位于江蘇盱眙、安徽明光等地，且出產(chǎn)的凹凸棒土品位較高。以江蘇盱眙為例，已探明的優(yōu)質(zhì)凹凸棒土礦儲量就達(dá)到6700萬噸以上[1]。本文利用萬方數(shù)據(jù)庫，搜索了截止到2016年底，與水處理領(lǐng)域相關(guān)的164件公開專利，通過對凹凸棒土改性方法、再生方法、應(yīng)用形式的總結(jié)、分析，提出了凹凸棒土在水處理領(lǐng)域應(yīng)用和技術(shù)研發(fā)的方向，為新技術(shù)和新產(chǎn)品的研發(fā)提供參考。

1、凹凸棒土應(yīng)用于水處理領(lǐng)域?qū)＠暾垟?shù)量分析

圖1為近年來凹凸棒土在水處理領(lǐng)域的專利申請數(shù)量柱狀圖。從圖中可以看出相關(guān)技術(shù)發(fā)展趨勢大致有兩個階段，自2002年至2010年，各研究機(jī)構(gòu)集中在對機(jī)理的研究，新型技術(shù)的研發(fā)較少，處于比較平穩(wěn)的發(fā)展階段。2011年至今，專利申請量出現(xiàn)了顯著增加，反映出各研究機(jī)構(gòu)加快了對凹凸棒土的應(yīng)用于水處理領(lǐng)域技術(shù)的研究，強(qiáng)化創(chuàng)新，注重對知識產(chǎn)權(quán)的保護(hù)。

2、凹凸棒土的改性方法

天然凹凸棒土的吸附性、膠體性等性質(zhì)使其在水處理領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用前景，常被用于去除水中的重金屬離子、處理印染廢水以及富含氮磷的污廢水等。天然凹凸棒中雜質(zhì)含量較多，工程應(yīng)用中常通過對天然凹凸棒土進(jìn)行改性，改善凹凸棒土的性能，拓寬凹凸棒土的應(yīng)用范圍。

圖3-1為近年來專利申請領(lǐng)域各類凹凸棒土改性方法所占百分比統(tǒng)計(jì)圖。

從圖3-1可以看出，所有改性方法中有機(jī)改性應(yīng)用的最多，熱改性、酸改性基本相當(dāng)，其他改性方法占比最小。此外，能夠看出直接應(yīng)用簡單提純而未經(jīng)改性凹凸棒土的專利申請量幾乎占據(jù)所統(tǒng)計(jì)專利申請量的一半。這是因?yàn)樯形囱邪l(fā)出適用面廣、實(shí)用性強(qiáng)的改性凹凸棒土材料，人們更傾向于使用具有性能優(yōu)異、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)的天然凹凸棒土。也正是如此，在水體污染物日益多樣化、復(fù)雜化的條件下，天然凹凸棒土材料將不能滿足水處理的要求，而隨著技術(shù)的發(fā)展，經(jīng)特定方法改性的凹凸棒土的性能得到極大地改善，實(shí)用性也將大大增強(qiáng)，具有巨大的應(yīng)用前景。

目前常用的凹凸棒土改性方法包括，熱改性、酸改性、有機(jī)試劑改性等，下文將結(jié)合專利及相關(guān)文獻(xiàn)資料對常用改性方法進(jìn)行分析。

2.1熱改性

凹凸棒土要作為水處理材料使用，溫度至少要超過300℃[2]。適當(dāng)溫度的熱處理等能夠去除凹凸棒土中的揮發(fā)性雜質(zhì)成分及水分，活化凹凸棒土的吸附中心，增大凹凸棒土的比表面積，增強(qiáng)凹凸棒土吸附性能。研究表明，天然凹凸棒土的比表面積約為140-210m2/g，經(jīng)處理后的凹凸棒土的比表面積可達(dá)300m2/g[3]。

水處理中，一般采用550℃作為凹凸棒土的熱改性溫度。同時(shí)，也有研究表明吸附不同物質(zhì)時(shí)，凹凸棒土所需的最佳熱改性溫度一般不同。Wang[4]等通過研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過300℃活化的凹凸棒土對鎘的吸附效果最好，改性溫度為700k時(shí)對磷的去除率最高[5]。工程應(yīng)用中需根據(jù)實(shí)際情況由試驗(yàn)確實(shí)凹凸棒土活化的最佳溫度以取得最佳效果。

熱改性多作為預(yù)處理步驟，以增強(qiáng)后續(xù)改性的效果或增強(qiáng)凹凸棒土作為復(fù)合材料輔料的性能。周振坤[6]發(fā)明了一種污水凈化劑，利用加熱爐300-400℃下對凹凸棒土進(jìn)行處理，再利用利用蒙脫石、殼聚糖石膏粉、石英石粉等材料改性凹凸棒土。張哲等[7]提出了一種苦味酸廢水的處理方法，將機(jī)械攪拌和超聲分散提純后的凹凸棒土于氮?dú)鈿夥障?00℃焙燒5h，對苦味酸的去除率可達(dá)到99.2%。

2.2無機(jī)酸改性

酸改性的作用主要體現(xiàn)在三方面：1、去除凹凸棒土中溶于酸的雜質(zhì)2、通過陽離子交換，疏松孔道、提高比表面積。3、活化凹凸棒土的表面基團(tuán)。

一般多用鹽酸處理凹凸棒土。Barrios等[8]的研究結(jié)果表明：凹凸棒土在酸化過程中，不同酸濃度下凹凸棒土活化機(jī)理不同，經(jīng)不同類型的酸處理后的凹凸棒土對同一物質(zhì)的吸附效果也有一定差異。張莉莉[9]研究表明經(jīng)HNO3、HCL、H2SO4、HF處理后的凹凸棒土對苯酚的吸附率可達(dá)到77.6%、77.1%、75%、69.8%相較于原土45%的去除率有較大的提高。千方群等[10]研究表明3%-30%鹽酸改性均能不同程度地提高凹凸棒土對磷的吸附性能，其中以3%改性的凹凸棒土吸附性能最好。

酸處理凹凸棒土較少單獨(dú)作為水處理使用，一般也是作為凹凸棒土改性的預(yù)處理步驟。任珺[11]發(fā)明了一種酸熱處理凹凸棒土水質(zhì)凈化劑，先利用稀硫酸處理凹凸棒土，然后再進(jìn)行熱處理，所制得的材料對COD、氨氮、總磷去除率、濁度去除率等均有較好的去除效果。李軍等[12]發(fā)明了一種利用改性凹凸棒土培養(yǎng)好氧硝化顆粒污泥的方法，將凹凸棒土粉碎后經(jīng)過硫酸酸改，制成0.4-0.5mm的顆粒，用來培養(yǎng)活性污泥，能夠縮短好氧硝化顆粒污泥的培養(yǎng)周期，所培養(yǎng)的污泥具有穩(wěn)定性好、密實(shí)、不易解體的優(yōu)點(diǎn)。

2.3有機(jī)改性

有機(jī)改性凹凸棒土的機(jī)理主要是：1、物理吸附，由于凹凸棒土較大的比表面積，以及表面存在的活性中心而將部分有機(jī)大分子吸附在凹凸棒土的表面。2、凹凸棒土中含有大量的Na+、 Mg2+ 、Al3+等離子，能被有機(jī)基團(tuán)代換，從而將對某些物質(zhì)具有特異性吸附性能的基團(tuán)嫁接到凹凸棒土上。3、凹凸棒土中含有的結(jié)晶水和吸附水能夠被有機(jī)物取代，增強(qiáng)對有機(jī)污染物的去除能力。

常用的有機(jī)改性劑有偶聯(lián)劑、表面活性劑、有機(jī)酸等。董蕊等[13]使用十八烷基三甲基氯化銨對凹凸棒土進(jìn)行改性，，所得材料對SO42-的吸附量能夠達(dá)到 35 mg/g，是未經(jīng)改性凹凸棒土吸附量的 10倍以上。單一有機(jī)試劑改性凹凸棒土十分少見，實(shí)際操作中多使用多種有機(jī)試劑，結(jié)合其他輔料改性凹凸棒土。陽艾利等[14]提出的表面活性劑改性凹凸棒土去除垃圾濾液中重金屬的方法，吸附效果優(yōu)于傳統(tǒng)方法，操作簡單、成本低廉。

2.4其他改性方法

生物質(zhì)改性、無機(jī)鹽改性等也是常用的凹凸棒土改性方法。施春華等[15]將產(chǎn)酶硝化細(xì)菌與凹凸棒土及其他材料結(jié)合在一起，制成一種能夠去除重金屬離子、提高水中溶解氧含量、增加水中有益菌含量，并且具有絮凝作用的新型水質(zhì)改良劑。無機(jī)鹽改性凹凸棒土近年來研究的較多的主要鑭鹽、K鹽、Na鹽等對凹凸棒土進(jìn)行改性，主要利用了了凹凸棒土的離子交換性能及電負(fù)性，從而將金屬陽離子負(fù)載到凹凸上。彭先佳等[16]提出了一種去除水中氟離子的方法，利用鑭鹽改性凹凸棒土，一定條件下用于吸附水中的氟離子，吸附效果十分優(yōu)異。

2.5改性方法總結(jié)分析

圖3-2為凹凸棒土材料采用單一改性、多重改性或未改性的百分比統(tǒng)計(jì)圖。單一改性指單獨(dú)使用一種方法進(jìn)行改性，如熱、酸改性等。單一改性效果有限，因此使用得較少。多重改性是在單一改性的基礎(chǔ)上，使用其他方法改性凹凸棒土，由此制得的凹凸棒土性能優(yōu)異，適用面更廣，得到了越來越多的應(yīng)用。

3、改性凹凸棒土的應(yīng)用形式

凹凸棒土優(yōu)異的理化性質(zhì)使其在諸多領(lǐng)域均具有應(yīng)用的潛力，但是實(shí)際中如何應(yīng)用凹凸棒土是科研工作者們應(yīng)該考慮的問題。

圖4-1為凹凸棒土材料作為單一材料/復(fù)合材料使用的統(tǒng)計(jì)圖，單一材料是將改性或者非改性的凹凸棒土材料不配合其他材料單獨(dú)使用，如單獨(dú)作為濾料、吸附劑或絮凝劑使用。復(fù)合材料是將多種材料配合凹凸棒土材料使用，以提升凹凸棒土材料的性能。

圖4-2為所統(tǒng)計(jì)專利中涉及到的凹凸棒土應(yīng)用形式的餅狀分析圖，分粉末、陶粒、陶板/塊、涂料及其他等五個部分。

由上兩圖可以看出：

①水處理領(lǐng)域中一般是將改性/天然凹凸棒土作為輔料，與其他材料配合使用。

②專利中大多是將凹凸棒土材料制成粉末使用，例如作為絮凝劑或者吸附劑使用，其次是作為陶粒使用，陶塊/板、涂料及其他應(yīng)用形式較少出現(xiàn)。如何開發(fā)新的凹凸棒土的應(yīng)用形式，來適應(yīng)新型凹凸棒土材料的研發(fā)，充分發(fā)揮凹凸棒土的性能，是亟待解決的問題。

下文將結(jié)合中國專利對凹凸棒土在實(shí)際情況的應(yīng)用方法方式做一定的分析。

3.1粉末狀

粉末狀凹凸棒土是目前最常應(yīng)用的形式，可作為吸附劑、混凝劑等，具有功能多樣、性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，但是難以再生利用。

粉末狀凹凸棒土應(yīng)用形式又可分為以下兩種：1、配合其他藥劑或者單獨(dú)使用，拋撒到需要處理的污廢水體中作為一種絮凝劑或者吸附劑使用。王興松等[17]利用凹凸棒土負(fù)載到聚合硫酸鐵上，并且搭配聚丙烯酰胺等材料使用，增強(qiáng)和提高了絮凝劑的絮凝性能和穩(wěn)定性，去濁率能夠達(dá)到95%以上。王月卿[18]制備了一種可以用于治理藻華的絮凝劑，將凹凸棒土粉末浸漬在鹽酸中23-25h，之后干燥碾碎成粉末用于除藻，直接吸附除藻的同時(shí)還具有吸附氮磷的作用，為治理藻華提供了新思路。2、作為微生物載體使用。劉永祥等[19]發(fā)明了一種以凹凸棒土為載體的底泥修復(fù)劑，將凹凸棒土、底泥修復(fù)劑、營養(yǎng)液包衣以一定的比例復(fù)合而成，凹凸棒土一方面可以作為細(xì)菌的載體，使其不易流失，另一方面也可以增大其與水體的接觸面積，增強(qiáng)水體修復(fù)能力。賀濤等[20]提出了一種防止水源保護(hù)區(qū)污染的生態(tài)保護(hù)系統(tǒng)，包括數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)、水污染處理池、微生物水質(zhì)凈化包等部分組成，所述微生物水質(zhì)凈化包主要由納米凹凸棒土、海綿鐵粉、em菌劑等組成，用鋼絲繩系住放置在水下一定深度處，能夠有效地去除水體中的氮磷、吸附雜質(zhì)、殺滅水體中的病菌。

3.2燒制成陶粒

將凹凸棒土材料制成陶粒是被廣泛采用的應(yīng)用形式，具有使用方便、易于回收利用等諸多優(yōu)點(diǎn)。謝發(fā)之等[21]提出了一種多孔除磷陶粒制備方法，使用凹凸棒土、硝酸鑭、農(nóng)作物秸稈等作為原材料，制備工藝簡單，陶粒經(jīng)久耐用，對磷的吸附速率快，吸附容量高，被廣泛運(yùn)用于工業(yè)廢水的處理。曾技[22]發(fā)明了一種家用凹凸棒土凈化裝置，將凹凸棒土制成顆粒狀，設(shè)置在不銹鋼罐體內(nèi)，作用家用凈水裝置的濾芯使用，具有價(jià)格低廉，體積小、靈活方便，可以吸附去除各種病毒、細(xì)菌、懸浮物、重金屬。馮莉等[23]提出了一種凹凸棒土負(fù)載羥基磷灰石復(fù)合除氟濾球的生產(chǎn)方法，采用氫氧化鈣、磷酸、醋酸和凹凸棒土為原料制備出凹凸棒土負(fù)載羥基磷灰石粉體，將制備出的粉體制成直徑0.5-1.5mm的小球，能夠增加羥基磷灰石的除氟效果。

3.3制成塊狀使用

將凹凸棒土通過不同的加工工藝制成不同形狀的多孔塊狀使用，提高凹凸棒土的強(qiáng)度，可以作為容器、反應(yīng)池的池壁、管道護(hù)壁等使用。邵素英[24]提出了一種用于廢水處理的生物凈化載體，將經(jīng)過預(yù)處理的凹凸棒土與MBAA、生物高分子、活性污泥、納米鐵錳復(fù)合氧化物等混合，并且經(jīng)一定處理后于烘箱中烘干制成塊狀，具有穩(wěn)定性強(qiáng)、耐磨損、吸附效率高等優(yōu)點(diǎn)。操家順等人[25]提出的一種雨水口壁面材料制備方法，使用緩釋氧材料、有機(jī)吸附材料、高滲性材料（含有凹凸棒土）、塑性粘結(jié)礦物材料等制成，將該材料制成塊狀，烘干后再行安裝至雨水井的內(nèi)壁，可以起到很好的凈化城市初期雨水的作用。

3.4作為涂料使用

將凹凸棒土粉末搭配其他材料，制成具有某些特殊性能的漿液，并且均勻涂抹到諸如管道或者反應(yīng)池的池壁上，能夠起到吸附雜質(zhì)、去除氮磷甚至殺菌消毒的作用。操家順等[25]提出的一種雨水口壁面材料制備方法，使用緩釋氧材料、有機(jī)吸附材料、高滲性材料（含有凹凸棒土）、塑性粘結(jié)礦物材料等制成，可將該材料均勻涂抹在雨水篦子或者雨水井內(nèi)壁上，能夠很好地凈化初期雨水。黎珊等[26]發(fā)明了一種采用聚苯胺/凹凸棒土紙電極去除水中鉛離子的電化學(xué)處理方法，包括聚苯胺/凹凸棒土復(fù)合材料的制備、制備聚苯胺/凹凸棒土紙電極、電化學(xué)法去除水中鉛離子、脫附再生使用后的電極等四個步驟，主要是將制得的聚苯胺/凹凸棒土復(fù)合材料均勻涂覆于硬紙片制成紙電極，然后將紙電極用導(dǎo)線與電化學(xué)工作站相連，進(jìn)行電吸附。

4、 凹凸棒土再生回收的研究

凹凸棒土的再生利用一般是對于粒狀凹凸棒土而言，粉末狀凹凸棒土一般較難回收利用，只有一些特殊改性方法的凹凸棒土，例如磁改性粉末狀凹凸棒土才方便回收利用。目前凹凸棒土材料的再生方法有熱再生法、化學(xué)藥劑再生法、超聲再生法等。任珺等[11]提出的一種酸熱處理凹凸棒土水質(zhì)凈化劑，使用摩爾濃度為1.0-2.0mol/l硫酸浸泡1-2h，經(jīng)過300-350℃煅燒10-30min，再生凹凸棒土材料。另外也存在一些回收再生的方法，陳大俊等[27]提出的磁性凹凸棒土廢水處理裝置，配合磁改性凹凸棒土使用，設(shè)置一個裝有永磁鐵的回收槽來回收磁改性凹凸棒土。目前，專利中所涉及的凹凸棒土再生回收的方法十分少見，對于凹凸棒土材料再生回收的研究多停在實(shí)驗(yàn)室階段，尚未形成系統(tǒng)有效的再生方法。

5、凹凸棒土在水處理領(lǐng)域技術(shù)發(fā)展趨勢分析

我國凹凸棒土儲量大、價(jià)格低廉，具有優(yōu)異的吸附性能，是用于解決水處理問題的理想型材料。在目前的工作中，對凹凸棒土的研究主要圍繞著以下幾個方面進(jìn)行：

（1）改性方式：改性研究涉及無機(jī)改性、有機(jī)改性等多種改性，復(fù)合改性能夠更加充分地發(fā)揮凹凸棒土的性能，是改性研究的重點(diǎn)。此外應(yīng)該更加注重改性機(jī)理的研究，優(yōu)化改性凹凸棒土使用過程中的操作條件。

（2）應(yīng)用形式：凹凸棒土的應(yīng)用形式研究包括兩方面。一是凹凸棒土以何種形式使用，如粉末、球體、塊狀；二是凹凸棒土搭配何種新型裝置使用。實(shí)際操作中，應(yīng)該注重結(jié)合凹凸棒土的改性以及待處理水體的特質(zhì)，研發(fā)出能夠充分發(fā)揮凹凸棒土性能的應(yīng)用形式。

（3）再生回收：再生回收分為常規(guī)方法和特殊方法，常規(guī)方法如熱、酸、超聲再生回收等；特殊方法一般結(jié)合凹凸棒土特殊的改性方法進(jìn)行，如使用永磁鐵回收磁改性凹凸棒土。

目前對于凹凸棒土再生回收的研究尚淺，不光體現(xiàn)在對于再生回收的機(jī)理研究不足，同時(shí)也暴露出沒有形成高效可行的再生回收方法這樣的問題，這也是對于凹凸棒土再生回收的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。寄望于隨著社會的進(jìn)步、科學(xué)研究的深入以及科研人員的投入，凹凸棒土將會有更加光明的應(yīng)用前景，能夠在水處理領(lǐng)域有更深遠(yuǎn)的發(fā)展。■

參考文獻(xiàn)

[1] 閔毅松，閔霖生，程學(xué)剛，等. 天然納米結(jié)構(gòu)材料--江蘇盱眙凹凸棒土的特性及開發(fā)應(yīng)用前景[C]. 2005.

[2] 高華. 凹凸棒土的改性與應(yīng)用研究[D]. 安徽大學(xué)， 2010.

[3] 張俊. 凹凸棒土理化性質(zhì)分析及其在廢水處理中的應(yīng)用研究[D]. 貴州大學(xué)， 2006.

[4] Wang W， Chen H， Wang A. Adsorption characteristics of Cd（II） from aqueous solution onto activated palygorskite[J]. Separation & Purification Technology. 2007， 55（2）： 157-164.

[5] 周振坤. 一種污水凈化劑及其制備方法[P]. CN201410325968.1. 2014-10-01.

[6] 張哲，高淑玲，楊翠玲，等. 坡縷石黏土作為吸附劑在處理苦味酸廢水中的應(yīng)用[P]. CN201210112160.6. 2012-07-25.

[7] Barrios M S， González L V F， Rodríguez M A V， et al. Acid activation of a palygorskite with HCl： Development of physico-chemical， textural and surface properties[J]. Applied Clay Science. 1995， 10（3）： 247-258.

[8] 張莉莉. 酸改性凹凸棒土對含酚模擬廢水的吸附性能研究[J]. 淮陰師范學(xué)院學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版. 2006， 5（4）： 300-303.

[9] 干方群，周健民，王火焰，等. 不同濃度酸改性對凹凸棒石黏土磷吸附性能的影響[J]. 土壤學(xué)報(bào). 2010， 47（2）： 319-324.

[10] 任珺，陶玲，汪孔泉，等. 一種酸熱處理凹凸棒水質(zhì)凈化劑[P]. CN201510799329.3. 2016-03-09.

[11] 李軍，張彥灼，陳光輝，等. 一種利用改性凹凸棒培養(yǎng)好氧硝化顆粒污泥的方法[P]. CN201410074518.X. 2014-06-25.

[12] 董蕊. 有機(jī)改性凹凸棒土對陰離子的吸附研究[D]. 江南大學(xué)， 2012.

[13] 陽艾利，黃國和，趙珊，等. 表面活性劑改性凹凸棒土去除垃圾滲濾液中重金屬的方法[P]. CN201410744321.2. 2015-04-22

[14] 施春華，張美芬. 一種水質(zhì)改良劑及其制備方法[P]. CN201510591193.7. 2016-03-16.

[15] 彭先佳，欒兆坤，王軍. 一種去除水中氟離子的方法[P]. CN201210560485.0. 2013-04-24.

[16] 王興松，許飛云，羅翔，等. 一種凹凸棒土負(fù)載聚合硫酸鐵絮凝劑及其制備方法[P]. CN201611149622.6. 2017-05-17.

[17] 王月卿. 改性凹凸棒土作為絮凝劑治理藻華的方法——唐義，葉瑞，蔡冬清，等.CN101734775A[J]. 工業(yè)水處理. 2011（6）： 82.

[18] 劉永祥，謝小東，唐君英，等. 一種以凹凸棒土為載體的底泥修復(fù)劑及其制備方法[P]. CN201110403772.6. 2012-06-27.

[19] 賀濤，魏東洋，朱李華，等. 一種防止水源保護(hù)區(qū)污染的生態(tài)保護(hù)系統(tǒng)[P]. CN201610698570.1. 2016-12-21.

[20] 謝發(fā)之， 李海斌， 圣丹丹， et al. CN201510243668.3[P]. 2015-09-02.

[21] 曾技. 家用凹凸棒土凈化裝置[P]. CN201210200168.8. 2012-10-03.

[22] 馮莉，劉澤山. 凹凸棒土負(fù)載羥基磷灰石復(fù)合除氟濾球的生產(chǎn)方法[P]. CN201110311033.4. 2012-06-20.

[23] 邵素英. 一種用于廢水處理的生物凈化載體[P]. CN201510463280.4. 2015-11-11.

[24] 操家順，薛朝霞，馮騫，等. 一種雨水口壁面材料及其制備方法[P]. CN201610222433.0. 2016-07-13.

[25] 黎珊，孔泳，魏永，等. 一種采用聚苯胺/凹凸棒土紙電極去除水中鉛離子的電化學(xué)處理方法[P]. CN201410319905.5. 2014-10-08.

[26] 陳大俊，董愛娟，蔣澤權(quán)，等. 一種磁性凹凸棒土廢水處理的裝置[P]. CN201120143921.5. 2011-12-14.

作者簡介：葛冉，男，1995年生，在讀本科生，江蘇淮安人。

通訊作者：馮騫，男，1977年生，副教授，江蘇南京人，主要從事污水處理研究。