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2-甲氧基丙烯的合成進展

2018-09-03 07:11:42蔣豐陽張瀠心孫思為馬啟明
安徽化工 2018年4期
關鍵詞:催化劑工藝

蔣豐陽,李 良,張瀠心,孫思為,馬啟明

(1.沈陽工業大學遼陽分校,遼寧 遼陽111003;2.中國石油天然氣股份有限公司山東檢驗檢定中心,山東濟南250306;3.中國石油天然氣股份有限公司撫順石化分公司,遼寧 撫順111300)

2-甲氧基丙烯(MPP)是最簡單的烯基醚,因為是烯醚結構,性質極其活潑,不易制得。在很多合成藥物中,MPP是一種重要的合成原料,尤其是在合成克拉霉素(CLM)中,MPP是一種關鍵的中間體。克拉霉素是由日本大正制藥公司研制成功的一種廣譜、高效、低毒的新型大環內酯類抗生素,在呼吸、生殖、五官等附屬結構器官感染上有極佳的臨床療效,另外,MPP還是合成假紫羅蘭[1]、維生素、胡蘿卜素等的重要原料。

我國對2-甲氧基丙烯的需求量巨大,但是目前國內沒有廠家可以大批量生產,所需2-甲氧基丙烯全部依賴進口。由于該產品沸點低(34℃~36℃),運輸很不安全,致使商品價格昂貴。國外雖有廠家生產此產品,但由于技術難度大,產品性能特殊,未見大規模生產。本文筆者綜述了國內外相關合成工藝,以供研究人員參考。

1 直接合成法

1.1 MPP的合成

直接合成法是分別以丙酮和碳酸二甲酯、丙炔與甲醇、丙二烯和丙炔的混合物與甲醇、丙醛與甲醇為原料,在催化劑的條件下一步制得2-甲氧基丙烯。

1.1.1 丙酮和碳酸二甲酯合成

吳都督等[2]利用不同的催化劑來合成產物MPP,其中分別以碳酸鉀和焙燒過的MgO作為催化劑,MPP的選擇性分別為66.3%和35.9%。此反應的優點是原料和催化劑易得,但是選擇性較低,有乙酰乙酸甲酯、DMP等副產物生成。……

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