氫化物發(fā)生—原子熒光光譜法測(cè)定酸性土壤中有效硒

楊林靜　張莎莎

摘 要 隨著文化的不斷發(fā)展，元素硒也逐漸被人們所接受，從一種有毒、致癌物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榭拱┲寡獎(jiǎng)?、以及某些疾病的有效治療劑，適量的硒吸收有益于健康。根據(jù)元素硒在土壤中的諸多形態(tài)及其有效性，提出了以磷酸二氫鈉為浸提液，并用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定土壤中的有效硒含量，經(jīng)過不同類型的土壤分析，質(zhì)量符合要求。

關(guān)鍵詞 有效硒 氫化物發(fā)生 原子熒光光譜法 酸性土壤

硒是人體生理所必須的一種微量元素，成人每天都需要攝入少量的硒來(lái)維持機(jī)體平衡。土壤中的硒主要通過食物鏈進(jìn)入人體，植物對(duì)土壤硒的吸收取決于土壤硒的有效性，而土壤硒的有效性與其在土壤中存在的形態(tài)有關(guān)。我國(guó)是一個(gè)缺硒大國(guó)，絕大部分的城市和地區(qū)處于缺硒地域，所以硒是一種稀缺的元素。當(dāng)然，土壤硒含量高的地區(qū)，植物硒的含量也并不一定高，雖然土壤作為植物中硒含量的主要來(lái)源，但是，土壤硒的含量和植物硒的含量并沒有直接的相關(guān)性。只有有效性高的硒才能被植物所吸收，進(jìn)而被人畜所吸收。

土壤中的有效硒目前并沒有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)定。根據(jù)硒在土壤中形態(tài)的多樣化，嘗試了分別以水、磷酸二氫鈉、稀硝酸等浸提劑浸提。

結(jié)果表明，不同的浸提劑對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目結(jié)果的影響一樣，但是純水浸提后，試液比較渾濁，即使離心后也不易過濾。硝酸作為浸提劑時(shí)，主要用來(lái)浸提堿性土壤中有效硒，而酸性土壤，則可以使用磷酸二氫鈉作為浸提劑來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)研究。

1主要儀器

原子熒光光度計(jì)

恒溫振蕩器

離心機(jī)

2主要試劑

2.1浸提劑：0.5mol/L磷酸二氫鈉

稱取78.0g二水合磷酸二氫鈉溶于少量水中，純水定容到1L，即為0.5mol/L磷酸二氫鈉溶液，儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中。

2.2載流：0.5%鹽酸（V/V）

量筒準(zhǔn)確量取50mL鹽酸，加入盛有純水的容量瓶中，純水定容至1L。

2.3還原劑：0.5%氫氧化鉀+2%硼氫化鉀

稱取5.0g氫氧化鉀溶解于800mL純水中，將20.0g硼氫化鉀溶解于氫氧化鉀溶液中，純水定容至1L。

2.4鐵氰化鉀：100g/L

稱取10.0g二水合磷酸二氫鈉溶于少量水中，純水定容到100mL。

2.5硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：100mg/L

精確稱取0.1000g元素硒（光譜純），溶解于少量硝酸中，加入2 mL高氯酸，置于沸水浴中加熱3～4h，蒸去硝酸，冷卻后加入8.4 mL鹽酸，再置于沸水浴中煮5min。準(zhǔn)確稀釋至1000mL，混勻。

2.6硒標(biāo)準(zhǔn)使用液：10ug/L

將硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用5%的鹽酸溶液稀釋成1.00 mL含10ug的硒標(biāo)準(zhǔn)使用液，于冰箱內(nèi)保存。

3實(shí)驗(yàn)過程

3.1試液制備

準(zhǔn)確稱取風(fēng)干、經(jīng)過20目篩孔的土壤樣品5.00g于150mL塑料瓶中，加入75mL 0.5 mol/L NaH2PO4的浸提劑，使其土液比為1：15。調(diào)節(jié)恒溫振蕩器溫度為30攝氏度，以210r/min的速度恒溫振蕩1.5h，振蕩后，取出冷卻至室溫，用定量濾紙干過濾，取10 mL濾液于50mL的離心管中，加入濃鹽酸4mL，鐵氰化鉀溶液1mL，混勻待測(cè)。

3.2硒標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制

用硒標(biāo)準(zhǔn)使用液逐級(jí)稀釋配置成濃度分別為：0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.0、20.0 ug/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的濃度范圍可根據(jù)樣品中硒含量的多少合儀器的靈敏度高低適當(dāng)?shù)倪M(jìn)行調(diào)整）。用熒光信號(hào)峰值的大小與其對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液中硒含量繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

3.3試液的測(cè)定

取處理后的樣品，在與測(cè)定硒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液相同的條件下，測(cè)定試液的熒光信號(hào)峰值，通過熒光值來(lái)計(jì)算樣品試液中硒含量，若樣品濃度過高，則可吸取一定體積的樣品于10mL離心管中，逐步加入濃HC1 0.8mL、鐵氰化鉀溶液0.4mL，用去離子水定容至l0mL，混勻，計(jì)算稀釋倍數(shù)。

3.4空白試驗(yàn)

除不加試樣以外，其他的分析步驟與試樣的測(cè)定相同。

需同步做兩個(gè)空白試驗(yàn)。

注：有效硒能通過浸提劑提取出來(lái)的多少是隨液土比的升高而升高，但是升高到一定程度時(shí)反而會(huì)降低，故應(yīng)將提取的液土比定為15∶1；而浸提時(shí)的振蕩時(shí)間也對(duì)浸提的效果有著巨大的影響，當(dāng)振蕩時(shí)間從15min增加到90min時(shí)，有效硒提取量會(huì)不斷地增加，但當(dāng)振蕩時(shí)間超過90 min而繼續(xù)增加時(shí)，浸提劑對(duì)有效硒的提取量反而會(huì)降低，故將振蕩時(shí)間定90min；浸提時(shí)恒溫振蕩器的振蕩速度也有一定的范圍，當(dāng)振蕩速度超過210r/min時(shí)，浸提劑對(duì)有效硒的提取量反而下降，故將振蕩速度定為210r/min；浸提時(shí)，恒溫振蕩器的溫度從17℃升高到30℃時(shí)，硒提取量也在不斷地增加，當(dāng)振蕩的溫度超過30℃時(shí)，硒提取量反而下降，故將30℃定為有效硒的提取溫度。

4試驗(yàn)過程分析

（1）在試驗(yàn)中，樣品經(jīng)過磷酸二氫鈉溶液浸提后，在試液中加入鐵氰化鉀來(lái)作為穩(wěn)定劑同時(shí)用來(lái)去除銅、銀、鎳等元素對(duì)硒的測(cè)定產(chǎn)生的干擾。但是，在實(shí)際試驗(yàn)過程中，鐵氰化鉀作為掩蔽劑，會(huì)對(duì)原子熒光光度計(jì)的管路產(chǎn)生污染，變色，不容易洗凈，會(huì)影響其他試驗(yàn)的測(cè)定。對(duì)于元素硒來(lái)說，因原子熒光光譜法抗干擾能力強(qiáng)的特點(diǎn)，并且鐵氰化鉀溶液對(duì)其他元素干擾的屏蔽作用很弱，對(duì)檢測(cè)結(jié)果幾乎沒有影響，在實(shí)際的試驗(yàn)中，可以不用此試劑，直接加酸穩(wěn)定保存。

（2）在試劑配制時(shí)，由于硒標(biāo)準(zhǔn)溶液比較難配制，不易配制成功，且配制過程麻煩，故可以采用國(guó)家硒標(biāo)準(zhǔn)溶液直接稀釋制備標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，操作簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確性高，且線性關(guān)系好。

5結(jié)果計(jì)算

參考文獻(xiàn)

[1] 何醒群，梁雪玲等.土壤中有效態(tài)硒的測(cè)定[J].地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室，1992（02）：89-91.

[2] 殷秋妙，趙沛華，王紀(jì)陽(yáng)，徐愛平，鄧義才.原子熒光法測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品中硒的研究[J].廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2007（03）：70-73.

[3] 溫國(guó)燦，黃艷，郭永玲，陳煒，王果.酸性土壤有效硒提取條件優(yōu)化的研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2007，26（05）：1996-2000.