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PVC-U管材縱向回縮率的影響因素及解決措施

2018-09-19 09:46:20何正炎
聚氯乙烯 2018年5期

何正炎

(天津永高塑業發展有限公司,天津 300480)

我國PVC制品主要為建筑給排水管材及門窗型材等。到“十二五”末,建筑給排水塑料管材已占全部管材的85%,其中約60%的塑料管材為PVC-U管材。縱向回縮率是表征PVC-U管材耐蠕變及產品壽命的重要指標。PVC-U排水管材的縱向回縮率是指在150 ℃恒溫狀態下保持一定時間,在(23±2) ℃自然冷卻后測定管材長度收縮的百分比。在生產過程中,PVC樹脂處于黏彈態,分子鏈由于受力取向或解纏后經定徑套瞬時冷卻而被凍結,當外部環境溫度為150 ℃時,分子鏈吸收熱能,以前被凍結的勢能釋放,冷卻定型時產生的形變得以恢復[1],這就是PVC-U管材縱向回縮率的由來。

馬一青認為PVC-U排水管材縱向回縮率表征的是管材的熱脹冷縮[2],這個觀點值得商榷。因為冷卻凍結的形變才是縱向回縮率產生的直接原因,這個形變只有PVC-U管材在玻璃化轉變溫度(85 ℃)到黏流態溫度(175 ℃)之間時才會釋放出來,且不可逆。而熱脹冷縮是由于物體內粒子的振動幅度會隨溫度而改變造成的,當溫度上升時,粒子的振動幅度加大,令物體膨脹;當溫度下降時,粒子的振動幅度便會減少,使物體收縮。因此,縱向回縮率不能用來表征PVC-U管材的熱脹冷縮。

在PVC-U排水管材的生產過程中,縱向回縮率超標的現象時有發生,需要生產和技術部門及時處理,以消除不合格隱患。筆者從原材料、模具、工藝等方面對縱向回縮率的影響因素進行探討[2],并對其產生機制進行分析,提出了相應的解決措施。

1 試驗部分

1.1 試驗原料

PVC-SG5型樹脂,企業1、企業2;輕質碳酸鈣,河北乾昊鈣業有限公司;CPE,WK6000,浙江科利化工股份有限公司;穩定劑,500BH,浙江傳化華洋化工有限公司;其他輔料,市售。

1.2 試驗設備和儀器

PVC雙螺桿擠出機,SJSZ80、SJSZ65,河北通達塑料機械有限公司;電子萬能試驗機,XWW20A,河北金建檢測儀器有限公司;老化箱,RX-LH150,吳江市榮欣烘箱制造廠。

1.3 測試方法

PVC-U排水管材縱向回縮率按GB/T 6671—2001《熱塑性塑料管材縱向回縮率的測定》中的方法B(即烘箱試驗法)來測試。

2 結果與討論

2.1 配方

采用Φ110×3.2的管材模具,考察碳酸鈣與CPE用量對PVC-U管材縱向回縮率的影響,結果見表1。

表1 配方對PVC-U管材縱向回縮率的影響

由表1可知:增加碳酸鈣用量可降低PVC-U管材的縱向回縮率,添加CPE則增加管材的縱向回縮率。這是因為碳酸鈣是無機剛性粒子,其均勻分布在PVC分子鏈的空隙中,阻礙了PVC分子鏈構象的轉變,增加了解纏或取向分子鏈的回縮、回纏的位能,所以增加碳酸鈣用量管材縱向回縮率會變小;而CPE是大分子橡膠體,它的存在增加了PVC分子鏈的空隙距離,在同等外力作用下,分子彈性形變更大,在定徑套中被固化的形變也越大,進而管材的縱向回縮率也變大。在實際生產過程中,一個定型的產品配方不會輕易更改碳酸鈣和CPE的用量,特別是增加碳酸鈣用量同時會改變產品密度、拉伸屈服強度等指標。綜合考慮,最好從其他方面來降低PVC-U管材的縱向回縮率。

2.2 PVC樹脂平均聚合度

采用Φ110×3.2的管材模具,考察PVC樹脂平均聚合度對PVC-U管材性能的影響,結果見表2。

表2 PVC樹脂平均聚合度對PVC-U管材性能的影響

從表2可明顯看出:PVC樹脂的平均聚合度變小,PVC-U管材的縱向回縮率也變小,但同時拉伸屈服強度也變小,維卡軟化溫度也略有降低。在同樣的溫度、剪切條件下,平均聚合度低的PVC樹脂更容易塑化,即高彈態轉化為黏流態更容易。因此,在冷卻定型時,PVC熔體中殘留的高彈態較少,被凍結的形變也少,管材的縱向回縮率也較小。但在實際生產中,不同廠家、不同批次的PVC樹脂平均聚合度波動較大,造成PVC-U管材縱向回縮率波動較大,因此想通過控制PVC樹脂的平均聚合度來調節管材的縱向回縮率非常困難。

2.3 芯棒外徑

采用不同外徑的芯棒生產了不同壁厚(Φ50×2.0、Φ50×1.8)的PVC-U管材,考察芯棒外徑對其縱向回縮率的影響,結果見表3。

表3 芯棒外徑對PVC-U管材縱向回縮率的影響

由表3可知:芯棒外徑對PVC-U管材縱向回縮率的影響較大。采用外徑較小的芯棒時,出口模的管坯壁厚較厚,其在機筒與模具中受到的剪切形變來不及恢復即受到牽引機的拉伸,加之口模與定徑模距離較短(便于真空成型),分子鏈冷卻回縮時間短,產生的應變較多,最終造成管材縱向回縮率變大;采用外徑較大的芯棒時,由于管坯壁厚較小,為了讓管坯充分恢復、累積,此時的牽引力較小,產生的應變相應較少,縱向回縮率也就變小。在實際生產過程中,因為磨損以及模具經常除銹拋光,口模間隙逐年變大,所以芯棒使用幾年后最好更新。在實際生產中,更換芯棒是減小PVC-U管材縱向回縮率效果最明顯的方式之一。

2.4 工藝溫度

采用Φ110×3.2的管材模具,考察工藝溫度對PVC-U管材縱向回縮率的影響,結果見表4。

表4 工藝溫度對PVC-U管材縱向回縮率的影響

由表4可知:工藝溫度的改變對PVC-U管材的縱向回縮率有一定影響,特別是增加1區、2區機筒溫度,一方面可加快PVC初級粒子融化,減少處于高彈態的物料;另一方面可減少螺桿對熔體的剪切,減少形變。但由于PVC樹脂是熱敏性樹脂,為防止其分解,機筒1區、2區的溫度增加幅度有限。在縱向回縮率略微超標時,通過調整工藝溫度可使其快速達標。

3 結語

解決PVC-U管材縱向回縮率超標的問題,更換芯棒是最直接、有效的措施;增加機筒溫度可在小范圍內快速改善縱向回縮率;PVC樹脂最好選則平均聚合度偏低的SG5型產品;另外,不建議通過調整配方來降低PVC-U管材的縱向回縮率。

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