摘要: ICP-MS 即電感耦合等離子體質譜,該技術是 20 世紀 80 年代初發展起來的一種無機元素分析測試技術。它以獨特的接口技術將 ICP 離子源與具有靈敏、快速掃描以及干擾較少等優點的質譜儀相結合,形成一種多元素和同位素分析技術。該技術靈敏度高、檢測限低、線性范圍寬,可同時測定多種元素,可進行同位素分析,應用范圍廣范,被公認為最強有力的痕量超痕量無機元素分析技術。目前,該技術廣泛地應用于生物醫學、藥學、食品安全等領域。
關鍵詞: 電感耦合等離子體質譜;食品、藥品;痕量分析
1.藥學領域
郭紅麗等學者篩選出臨床使用頻率較高的十種中藥注射劑,應用 ICP-MS 法測定了 13 種金屬元素,包括鉛、鎘、汞、砷、銅等 2015 年版《中國藥典》中明確規定的限量元素。13 種元素線性范圍良好,重復性 RSD 小于 5%,平均回收率范圍 93.6%~100.8%,可用于中藥注射劑中金屬定量測定。陳鳳琴等也采用此方法測定了替加環素中的 Pd 殘留,鈀質量濃度在 10~250 μg/L 范圍內,線性關系良好,檢測限為 3.07 ng/g,精密度、重復性相對標準偏差分別為 0.78%、6.85%,回收率范圍為 88.8%~99.2%。張亞紅等采用 ICP-MS 法,以 In 為內標,測定阿加曲班原料藥中鈀的殘留量,此方法的建立能滿足EMEA關于Pd的殘留限度不超過1 μg/g的要求。曾棟等對產地為河南嵩縣、山西絳縣的栽培藥用品種丹參全株及根、莖、葉三個不同部位 52 種無機元素分布情況進行探討,兩地丹參全株中常規元素鉀、鈣、鈉、鎂等含量豐富,部分稀土元素含量較高,可用于植物中促進其生長,同地中的三個部位也存在差異。劉威等采用ICP-MS 對牡丹皮煎煮法提取液中 24 種微量元素進行分析,通過煎煮法得到總提取液,經過 0.45 μm 微孔濾膜抽濾,濾液中的元素為可溶態,濾膜上殘渣中的為懸浮態。取可溶態溶液通過 LSA-10 樹脂柱,用蒸餾水淋洗,收集淋洗液得到無機態的各種元素。再用甲醇淋洗,得到各元素的有機態。可溶態溶液經過人工胃腸模擬試驗得到水溶態的各元素。微量元素各種形態之間存在一定相互關系,對中藥質量控制和評價時可以作為參考。此方法所需試劑少,減少污染,所需樣品量少,節約樣品,簡便快速,靈敏度高。
2.生物醫學
金永久等應用 ICP-MS 技術測定透析前后血液中元素含量,根據透析后結果初步推斷,透析液中 Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se 等含量有所增加,透析過程可能會導致這些元素不同程度的流失,Pb、As 含量過高,需防止急性中毒。張素靜等在檢測血液中 33 種元素時,比較了加熱板加熱消解和微波消解,對檢測結果進行 t 檢驗,結果表明無顯著性差異,選用了操作簡便的加熱板消解方法。裴凌鵬等通過測定骨質疏松大鼠股骨中鈣、鎂、銅等 7 種金屬元素的含量研究土家族藥刺老苞根皮對此病的治療作用。將 50 只 SD 大鼠隨機分為五組,空白組,潑尼松模型組,刺老苞根皮水提物低、中、高劑量組。實驗結果表明,與空白組比較,7 種元素在潑尼松模型組種均降低,p<0.01,而給予中藥提取物后,與潑尼松模型組比較,p<0.01,且不同給藥劑量之間存在一定的量效關系。賈志立等建立了 ICP-MS法測定大鼠全血中納米銀,以 In 為內標,血樣進行微波消解處理后進樣測定,方法學結果良好。
3.食品安全
張榕杰等測定了嬰幼兒食品中 Al 含量,采用 Sc 做內標元素,可消除進樣引起的誤差,降低基體效應,奶粉中 Al 殘留較少,其他食品中 Al 含量較高。姚春毅等應用 ICP-MS 法研究食品包裝材料聚酯類(PET)中銻向四種食品模擬物(水、10%乙醇、3%乙酸水溶液、精煉橄欖油)的遷移規律,在不同溫度下,將不同的聚酯材料浸泡在 4 種溶液中,在固定時間吸取浸泡液進行測定,方法學良好,銻的遷出量隨著溫度增高時間延長而增多,直到達到遷移平衡,尤其應注意用此材料包裝的酸性食品,銻遷移量較高,避免食用。張江義等將食品樣品微波消解后直接進樣,應用動態反應池技術,選擇性抑制鉀、鈉、鈣、鎂、鋁等濃度較高元素的信號強度,同時消除雙電荷對砷元素的測定干擾,建立了同時測定食品中共計 10 種主、微量元素的方法,采用國家標準物質 GBW10015(菠菜),GBW10017(奶粉)等進行方法學驗證,結果準確可信。孫寧分別采用 ICP-MS 法與國標風光光度法測定面食品中 Al 含量,兩種方法的檢測限為 0.033mg/kg、0.374 mg/kg,精密度RSD 分別為 1.75%、3.80%,回收率兩種方法都較高。通過 t 檢驗,p>0.05,表明兩種方法在統計學上無顯著差異。鑒于相關參數的比較及分光光度法操作繁瑣,研究者認為 ICP-MS 法更簡便快捷。
4.其他領域
除了以上領域外,ICP-MS 還廣泛應用于地質科學、環境監測、工業檢測、法醫檢測、毒品檢測、新能源檢測等其他檢測領域。
5.展望
近年來,隨著元素形態分析、復雜基體同位素分析、超痕量分析等研究的深入,簡單的 ICP-MS 已不能滿足分析要求,與其他儀器聯用是未來的發展趨勢。分離器與 ICP-MS 聯用,HPLC-ICP-MS,可用于元素形態分析。GC-ICP-MS,靈敏度極高,對有機金屬化合物有顯著的優勢。IC-ICP-MS,與離子色譜結合,可解決復雜基體中超痕量離子形態的分析。進樣系統與 ICP-MS 聯用,有 LA(激光剝蝕技術)-ICP-MS,CE(毛細管電泳)-ICP-MS,HG(氫化物發生技術)-ICP-MS,FI(流動注射技術)ICP-MS,ETV(電熱蒸發)-ICP-MS,SFC(超臨界流體)-ICP-MS等。隨著研究的深入,各種聯用技術必將在未來的分析領域發揮重大作用。
參考文獻
[1]曾棟, 文瑞芝, 潘振球, 等. 電感耦合等離子體質譜法分析異地丹參中52 種無機元素[J]. 藥物分析雜志,2010,30(11)2096-2100.
[2]陳鳳琴, 宋雪潔, 石瑩. 替加環素中鈀殘留的微波消解-ICP-MS法測定[J]. 中國醫藥工業,2016,47(2)215-216.
[3]張江義, 王小, 李國敏. 微波消解鄄電感耦合等離子體質譜法同時測定食品中的主、微量元素[J].分析化學研究簡報,2014,42(11)1706-1709.
[4]孫寧. 分光光度法與 ICP-MS 法測定面制品中鋁含量[J]. 糧油食品科技,2017,25(1)51-53.
[5]張榕杰, 王謝, 劉紅麗, 等. 嬰幼兒食品中鋁含量的 ICP-MS 法測定[J].中國衛生檢驗,2014,24(24)3525-3526
作者簡介: 安瑩(1981.03-)女,滿族,黑龍江齊齊哈爾人,副教授,碩士主要從事食品安全及高職教育教學等方面的研究。