許 昕 ,高 強(qiáng) ,李 昇 ,熊 凡 ,楊則恒 ,張衛(wèi)新
(1.銅陵納源材料科技有限公司,安徽銅陵244000;2.合肥工業(yè)大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,安徽合肥230009)
鋰離子電池具有較高能量密度和良好的循環(huán)性能等特性,因此受到研究者的廣泛關(guān)注。目前,鋰離子電池已在便攜式電子產(chǎn)品、通訊工具、電動(dòng)汽車(EV)和混合電動(dòng)汽車(HEV)等行業(yè)中大量應(yīng)用[1-2]。
1997年,Padhi等[3]開創(chuàng)合成了磷酸鐵鋰,因其具有較高的理論容量(170 mAh g-1)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、安全無毒、資源豐富等優(yōu)點(diǎn),引起了廣大研究者的興趣,成為研究熱點(diǎn)[4-6]。然而,由于LiFePO4本身在充放電過程中表現(xiàn)出較低的電子傳導(dǎo)率和鋰離子擴(kuò)散速率,導(dǎo)致了其倍率性能較差,從而阻礙了磷酸鐵鋰正極材料的大規(guī)模應(yīng)用。為此,研究者們通過控制顆粒的尺寸和形貌[7-8]、表面包覆[9-10]和金屬離子摻雜[11-12]等手段提高了LiFePO4的電化學(xué)性能。
磷酸鐵鋰的制備一般采用碳熱還原法[13]、溶膠-凝膠法[14]、水熱法[15]、溶劑熱法[16]等。因碳熱還原法具有合成工藝簡單、易操作、成本低等優(yōu)點(diǎn),目前,商業(yè)化磷酸鐵鋰的生產(chǎn)主要采用以磷酸鐵為原料通過碳熱還原法制備。在制備高性能磷酸鐵鋰正極材料的過程中,磷酸鐵的合成尤為關(guān)鍵。在傳統(tǒng)沉淀法合成磷酸鐵過程中,容易出現(xiàn)磷酸鐵顆粒團(tuán)聚過大使得最終制備的碳包覆的磷酸鐵鋰電化學(xué)性能較差的缺陷。為解決該問題,研究者采用表面活性劑來改善顆粒團(tuán)聚的問題,例如Wang M[17]、吳儀娜[18]分別報(bào)道在合成磷酸鐵的過程中引入表面活性劑,制備出片狀的磷酸鐵。……