原子熒光光譜法測定食品中砷的不確定度評定

摘 要：砷是食品衛生中最常見的監測元素，砷含量的研究已經成為食品安全研究領域中的一個熱點問題，本文依據JJF 1059-2012《測量不確定度的評定與表示》和GB/T5009.11-2003食品衛生檢驗方法理化部分食品中總砷及無機砷的測定，建立原子熒光光譜法測定食品中砷的不確定度評定方法。

關鍵詞：原子熒光光譜法；不確定度；砷；食品；評定

1 方法

本文依據國標GB/T5009.11-2003食品衛生檢驗方法理化部分食品中總砷及無機砷的測定要求和JJF 1059-2012《測量不確定度的評定與表示》，在滿足實驗室溫濕度條件的情況下，使用北京海光儀器公司的原子熒光光譜儀進行測定，稱取一定質量樣品后加入一定量的濃硝酸，測定空白溶液及系列標準物質，根據測得的響應值，建立相應的線性方程，儀器對樣品溶液進行測定，并利用該線性方程讀出濃度值計算其結果。

2 建立數學模型

式中：W-待測樣品中砷的含量，mg/kg；

c-標準曲線獲得的質量濃度，ng/mL；

V-樣品定容體積，mL；

m-樣品質量，g。

3 標準不確定度的評定

3.1 測量重復性引入的相對標準不確定度的評定

可通過連續測量得到測量列的方式，采用A類方法評定，在重復性條件下，同一樣品重復10次測量其砷含量，得到的數據如表l所示。（單位：ug/kg）

此10次測量的平均值為： ug/kg，因此單次實

驗標準差為： ug/kg，實際測量時，一般每個測量點

重復測量3次，取平均值作為測量結果，因此測量重復性引入的標準不確定度為 ，則測量重復性引入的相對標準不確定度為：

3.2 樣品定容體積的相對標準不確定度的評定

樣品定容時采用的是50mL容量瓶，容量瓶最大允差MPE為±0.1mL，分布為均勻分布，取包含因子k= ，因此樣品定容體積的標準不確定度為 mL，則樣品定容體積的相對標準不確定度為：

3.3 樣品質量的相對標準不確定度的評定

本樣品質量稱量時使用的是千分之一電子天平，其最大允許誤差±0.001g，分布為均勻分布，取包含因子k= ，因此樣品質量的標準不確定度 g，則樣品質量的相對標準不確定度為：

3.4 砷標準溶液引入的相對標準不確定度的評定

本砷標準溶液采用的是國家標準物質GBW08611，國家標準物質GBW08611的標準值為1000ug/mL，證書中給出的擴展不確定度為±1ug/mL，包含因子k=2，因此砷標準溶液引入的標準不確定度為

ug/mL，則標準溶液引入的相對標準不確定度為：

3.5 校準曲線引入的相對標準不確定度的評定

用標準溶液濃度分別為5.00、10.00、20.00、40.00、80.00μg/L 5個點為橫坐標繪制校準曲線，每個濃度點分別測量4次，對應熒光強度值分別為195.6、399.8、805.3、1629.7、3271.1，用最小二乘法進行擬合，得標準曲線方程為 ，熒光值測量的標準偏差s=20.68μg/L，本試驗中對每個試樣測定兩次， 測得砷含量最佳值為8.73μg/L，代入標準曲線方程得，由此可計算出的標準不確定度 =0.301μg/L，則：校準曲線引入的相對標準不確定度為：

3.6 標準不確定度分量一覽表

標準不確定度分量一覽表如表2所示。

4 合成標準不確定度的評定

由于各標準不確定度分量互不相關，故：

ug/kg

5 擴展不確定度的評定

取包含因子k =2，則擴展不確定度為： mg/kg，故該測試樣品中砷的含量為（0.0432±0.003）mg/kg

6 結論

本文建立測定食品中砷的測定方法和數學模型，分析原子熒光法測定食品中砷的不確定度來源主要是： 測量重復性引入的標準不確定度、樣品定容體積的標準不確定度、樣品質量的標準不確定度、砷標準溶液引入的標準不確定度、校準曲線引入的標準不確定度等等，由于篇幅有限，有些不確定度不在此贅述，比如：標準儲備液、電子天平分辨率、容量瓶分辨率、容量瓶熱膨脹、原子熒光光譜儀等等方面引起的不確定度，這些不確定因素的考慮保證了測量結果的準確性，為將來建立科學有效的質量控制方法提供了重要的保證。

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作者簡介：

陸潔茹，女，1989年11月，太倉市蘇州申測檢驗檢測中心，質量技術部，研究方向：主要從事環境和食品的檢驗檢測工作。