中成藥和保健食品中非法添加腎上腺皮質激素類藥物的檢測方法研究

吳麗琦

摘 要：近年來，在中國藥物中屢次檢測出非法添加物，這致使藥物的危險性提高，因而對患者的傷害也在逐漸增大，從而加深了患者和醫生的誤解，進而嚴重阻礙了醫學的發展。為此，本文主要研究了中成藥和保健食品中非法添加腎上腺皮質激素類藥物的檢測方法，僅供參考。

關鍵詞：中成藥；保健食品；非法添加；檢測方法

腎上腺皮質激素的藥理作用十分廣泛，能抗炎、調節代謝機能等，一般用于臨床上短期對抗炎癥和調節人體代謝[1-3]。但目前，市場監管部門發現有些非法分子為了牟利目，將腎上腺皮質激素類藥物非法添加在用于治療皮炎、風濕、哮喘的中成藥或保健食品中，以快速抗炎等。然而，使用人員在不知情的時候長期進行服用，則會導致骨頭壞死、代謝紊亂等嚴重不良反應，有時甚至會形成不可逆傷害。這種行為嚴重危害著社會，主管部門一直以來都著重對其加以監管，但是目前卻仍然沒有權威的檢測方法，能夠將其設置為國家標準，用以檢驗和判斷此類非法添加進，為此，下文進行了相關研究。

1 儀器和試藥

由AB SCIEX 4000 Q-TRQP三重四級桿型液質聯用儀以及配有二元泵、二極管檢測器、自動進樣器、柱溫箱、脫氣機的高效液相色譜儀。由我國檢定所提供氫化可的松、曲安西龍、地塞米松、醋酸可的松、倍他米松、潑尼松對照品；從市場上購買供試品樣品（包括中成藥及保健食品）；LC-MS級甲醇、乙腈等色譜純試劑；采用優級甲酸純試劑和超純水。

2 實驗

2.1 儀器條件

質譜標準條件：電噴霧離子源，噴霧電壓2～6k伏，控制溫度為300～380℃；電場108V/cm3，掃射范圍最大1000。色譜柱，柱溫度35℃；流動相A 0.1%甲酸試液；流動相B乙腈，溶劑流速0.25ml/min；檢測儀二極管陣列，試樣量20μL。

2.2 溶液

標準品溶液 精密稱取氫化可的松、地塞米松、曲女西龍、倍他米松適量，并將其分別移至容量瓶（規格為100ml）中，按比例添加適量的甲醇，再加入去離子水稀釋，直到100ml處，搖勻，作為標準儲備液；再移取氫化可的松、地塞米松、曲女西龍、倍他米松等儲備液各2ml對照品，將其移至一個容量瓶（規格為100ml）中，然后加入比例一樣的甲醇，通過搖晃使溶液混合均勻，并將其作為對照品。

供試品溶液 首先取20粒固體樣品，通過研磨使粉末均勻，精確稱取樣品0.6g，將其放在容量瓶（規格為50ml）中，并加入甲醇50ml，利用超聲儀器處理約30分鐘后，放置待溫度下降，再添加甲醇直到刻度升至50ml位置，均勻混合后，利用0.45微米微孔膜過濾，即得供試品。

2.3 方式

分別移取供試品與對照品各10μL溶液，再利用標準質譜、色譜儀器檢測，分析腎上腺皮質激素類藥物6種的質譜性質和色譜性質。

3 結果

經過質譜檢測以及色譜檢測后，可知6種對照品的檢出限差異很大；而曲安西龍、地塞米松、倍他米松、氫化可的松、醋酸可的松、潑尼龍的最低檢出限分別為4、2、2、14、4、5ng。針對從市面上購買的保健品和中成藥，利用高壓色譜儀器檢測，最終的檢測結果顯為在1件中成藥中檢出醋酸可的松過量（4%）。針對余下的中成藥和保健品，按標準實驗流程，添加適量的對照品，再檢測一次，最終結果表明，檢出醋酸可的松的比率均為4%。

4 討論

近年來，非法添加日益增多。這些都是無良廠商為了提高自自身的利益，所干的不道德的不法事情，他們常常將其產品冠以“祖傳秘方”或“最新科技成果”等稱號，但實質上，僅僅添加了一些藥物成分，有時甚至可能會致命，這些對患者的康復極為不利。現階段，為了有效控制上述的非法添加、降低它們對人們帶來的危害，國家局10年間陸續批復了40多個補充檢驗方法，用于檢測在中成藥中的化學藥品非法添加，同時還推行了液-質聯用檢測方法6個，用于高效檢測保健藥品。此外，企業也同樣需要提高自身的素質，嚴格遵守國家規定，嚴格控制所制藥物。同時作為可能會被受害的消費者，更應該將這些危害認清，在服用時保持頭腦清醒。

在本組實驗中，所用的溶液均是洗脫后的試劑。在對色譜標準進行準備時，分離準分子離子的過程，較難操作得當，而且檢測結果表明這6種腎上腺皮質激素均具有性質一樣脆弱的雜環結構。通過進行多次實驗后，都不容易分離開這些物質的離子或分子，最后通過添加適量的乙腈溶液以及甲醇溶液，才有效分離。由于甲醇自身的分離能力非常強，只需要控制好使用的比例，便能起到較理想的分離作用，最終分離出地塞以及倍他米松。在進行色譜檢測的過程中，對于流動相來說，所選前移待測組分的合理性也至關重要。

大多數保健食品和中成藥的包裝形式均是膏狀形式[4]。而利用含有與水的性質相同的供試品溶液對其進行檢測后，發現上述這些腎上腺皮質激素均不能和水有機融合，這表明這些激素和水之間具有較弱的相溶性能，因此，所選供試品溶液的合理性至關重要。與此同時，還需要注意合理配置供試品，由于利用高壓液相色譜較難將結構一樣的對照品有效檢測出來，因此，針對分離，最好選用結構較為穩定、分子鍵較強、電離效果好的甲醇溶液，如此才能較好地保障檢測結果的準確性。

5 結 語

綜上所述，中成藥及保健食品等的檢測正在快速發展。為了徹底消除非法添加藥物對消費者的危害，還需要進一步加快檢測技術的發展。這便需要相關人員不斷努力，為消除市場上的不良藥品以及人們的健康安全做出應有的貢獻。而本文提出的方法能夠1次檢測出腎上腺皮質激素6種，而且十分簡便、準確、靈敏，可用于有效鑒別檢查此類化學藥物。

參考文獻

[1]何小琴.功能食品中多種激素類和β-阻斷劑類藥物的檢測技術研究[D].重慶醫科大學，2015.

[2]董宇，高廣慧，矯筱蔓，王曉黎.液質聯用法檢測中藥制劑中添加的腎上腺皮質激素[J].中國藥事，2013，27（01）：51-54.

[3]鐘偉新，王萍，曾凡.HPLC法測定中成藥和保健食品中違法添加的6種腎上腺皮質激素[J].今日藥學，2012，22（05）：282-284.

[4]洪美華，陳偉軍，蔡詩填，等.中成藥、保健食品中非法添加氟喹諾酮類抗生素的研究概況與對策[J].中國醫藥指南，2010，8（30）：214-216.

（作者單位：東莞標檢產品檢測有限公司）