紙張中二異丙基萘含量測定

高桂園

河南中煙工業有限責任公司技術中心 河南 鄭州 450000

前言

研究發現，再生紙與原木漿制造出的紙相比，會釋放出較多有害化學物質[1-3]。再生紙中存在的芳香族碳水化合物主要是二異丙基萘(DiNP)的同分異構體混合物，它具有無味、無色、易遷移、對染料的溶解能力強等特點，在兒童用紙中，彩色剪紙、卡紙、作業本等紙張多與兒童的手、口腔近距離接觸，本文研究了兒童用紙張中二異丙基萘的含量測定，為保障兒童身體安全提供了一定的技術支持。

1 實驗過程

1.1 實驗儀器 氣相色譜-質譜聯用儀(CLARUS600)，有選擇離子檢測功能；電子分析天平(XS-225A-SCS)，感量為0.0001g；超聲波清洗器(3510E-MT)；渦漩振蕩器(HY-8)；離心機；超純水儀；搖床。

各種規格移液槍、電動連續分液器、容量瓶、錐形瓶、分散固相萃取離心管產品、離心管和聚乙二醇毛細管柱等。

1.2 實驗試劑 水(GB/T6682)；丙酮(色譜純)；萘(純度99%)；二異丙基萘(同分異構體混合物，純度≥98%)；氦氣(純度≥99.999%)。

1.3 實驗步驟

1.3.1 溶液配制

1.3.1.1 內標溶液的配制 準確稱量0.01g萘，精確至0.0001g，用丙酮稀釋定容至50mL棕色容量瓶中，配成濃度為200mg/L的內標儲備液，于0～4℃下密閉貯存。

準確移取5mL內標儲備液，丙酮稀釋定至100mL棕色容量瓶中，配成濃度為10mg/L的內標溶液，于0～4℃下密閉貯存。

1.3.1.2 標準工作溶液的配制 稱量25mg二異丙基萘，精確至0.0001 g，用丙酮稀釋定容至25mL棕色容量瓶中，配成濃度為1000mg/L的標準儲備液，于0～4℃下密閉貯存。

移取1mL標準儲備液，用丙酮稀釋定至100mL棕色容量瓶中，配成濃度為10mg/L的混合標準溶液，于0～4℃下密閉貯存。

標準工作溶液采用混合標準溶液稀釋方法，分別移取0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL的混合標準溶液于25mL容量瓶中，用電動連續分液器依次加入100μL的內標溶液，丙酮稀釋定容后得到濃度分別為0.04 mg/L、0.08mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L濃度的標準工作溶液。

1.3.2 樣品制備 將從市場上購買的不同價位的卡紙、作業本、彩色剪紙共9個樣品分別裁剪成大小約0.5cm×0.5cm的碎片，混合均勻，置于干凈的密封袋中待用，每個試樣不少于5.0g。

1.3.3 樣品處理 準確稱量2.0g樣品，精確至0.0001g，放入50mL錐形瓶中，依次加入25mL丙酮與100μL內標溶液，200r/min轉速下振蕩40min，超聲萃取30min，靜置，取上層清液凈化。移取(1.5±0.2)mL上層清液于2mL分散固相萃取離心管產品中，500r/min下漩渦振蕩5min，5000r/min下離心10min，取上清液進行GC-MS分析。

空白實驗，不加樣品，重復上述處理過程，進行GC-MS分析。

2 實驗結果

2.1 工作曲線線性 對配制的系列標準工作溶液進行GC-MS檢測，根據7種成分的出峰情況，可將檢測結果分為1，3-DiNP，1，7-DiNP和組峰(2，6-DiNP，2，7-DiNP，1，6-DiNP，1，4-DiNP，1，5-DiNP)，其相 應信號與濃度的關系依次為：

響應物質 線性方程 相關系數(R2)1，3-DiNP y＝0.116959x+0.005053 0.99995503 1，7-DiNP Y＝0.007206x+4.88159E-004 0.99988425組峰 Y＝0.465159x+0.022091 0.99998650

2.2 樣品檢測結果 通過對9個樣品進行處理檢測，發現不同價位不同品類的紙張中，檢測結果不同，其具體結果如下表所示：

品類 價位 1，3-DiNP含量(mg/kg)1，7-DiNP含量(mg/kg)組峰含量(mg/kg)總量合計(mg/kg)卡紙高 N.D. N.D. N.D. /中 N.D. N.D. N.D. /低0.02 0.04 0.33 0.39作業紙高N.D. N.D. N.D. /中 0.035 0.07 0.169 0.274低 0.022 0.088 0.251 0.361彩色剪紙高N.D. N.D. N.D. /中N.D.images/BZ_260_1576_991_1576_993.png N.D. N.D. /低 0.062 0.078 0.131 0.271

2.3 回收率與精密度 為檢驗方法的準確率與精密度，先做七次加標回收試驗，其結果如下所示：

理論濃度為0.200mg/L，實測濃度分別為0.202、0.197、0.206、0.199、0.195、0.201、0.198mg/L，平均值0.1997mg/L；回收率101.0、98.5、103.0、99.5、97.5、100.5、99.0%，平均值為99.9%，由此得出相對標準偏差(精密度)為1.82%。

3 結論

本實驗利用GC-MS聯用法測定了兒童用紙張中二異丙基萘的含量，該方法靈敏度高，檢出限低，適合用于兒童用紙張生產中再生紙投入的監控。