王 媛,余全智,劉 兵,肖正龍,蔣書琴
(遂寧市環(huán)境監(jiān)測中心站,四川 遂寧 629000)
土壤中的重金屬污染具有隱蔽性、長期性和不可逆性的特點,造成土壤功能的改變,導(dǎo)致農(nóng)作物產(chǎn)量和質(zhì)量的下降[1]。土壤重金屬污染調(diào)查與評價能夠分析當(dāng)前土壤環(huán)境現(xiàn)狀,預(yù)測土壤環(huán)境變化方向,為后續(xù)土壤研究奠定基礎(chǔ)[2]。鄭宏元等[3]運用富集因子法分析了南極協(xié)和半島表層土壤中Pb、Hg存在中度富集,受到人為影響;肖雪等[4]用多種方法對淮河流域某鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)土壤重金屬含量特征及污染進行了評價;李嬌等[5]對拉林河流域土壤重金屬污染特征及來源進行了解析。在四川地區(qū),張凌云等[6]對南充市不同區(qū)域農(nóng)村土壤中重金屬污染狀況進行了調(diào)查;黃蕾等[7]利用內(nèi)梅羅指數(shù)和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法對四川省內(nèi)江市雙橋鄉(xiāng)土壤環(huán)境質(zhì)量進行評價。本文通過對遂寧市不同區(qū)域土壤重金屬污染調(diào)查與評價,以期對遂寧地區(qū)土壤環(huán)境污染程度、預(yù)測和監(jiān)測當(dāng)?shù)丨h(huán)境化學(xué)變化提供科學(xué)依據(jù)。
本研究根據(jù)土壤類型、農(nóng)作物種植類型、功能區(qū)布局,分別選擇位于遂寧市西北方向的東山村,種植作物主要為辣椒;位于西南金龜村,主要種植綠葉菜;位于遂寧市東部的蓬溪縣八角村,以種植桃樹為主;位于南部的天宮村,主要種植紅薯。4個村農(nóng)作物所施化肥主要為有機肥、碳銨肥、鉀肥、硼肥等。
參照 《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166-2004),共采集耕層(0~20 cm)土壤樣品80個,其中基本農(nóng)36個,菜地20個,林地24個。每個采樣點在1 m2監(jiān)測區(qū)域內(nèi)按照5點法,采集0~20 cm表層土壤,四分法混合后為1 kg土樣,貼好標(biāo)簽,帶回實驗室。經(jīng)自然風(fēng)干,用木棒粗磨,過20目尼龍篩,去除砂石及生物殘留,然后取均勻土樣100 g左右,進一步磨碎,過100目尼龍篩,充分混合均勻后裝磨口瓶待測。
土壤pH值采用1∶2.5的土水質(zhì)量比電位法測定,Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Ni均采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消解,Pb、Cd石墨爐原子吸收分光光度法測定,Cu、Zn、Cr、Ni采用火焰原子吸收分光光度法測定;土壤樣品經(jīng)1+1王水消解后,用原子熒光分光光度計測定Hg、As含量。測定過程采用20%樣品平行樣,并加入國家標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品(GSS3)作為質(zhì)量控制樣品,質(zhì)控樣品相對誤差小于10%。
以中國土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB15618-1995)的8個重金屬元素 (Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Hg、As、Ni)作為評價指標(biāo)。土壤環(huán)境質(zhì)量評價標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)。
相關(guān)計算公式和分級標(biāo)準(zhǔn)如下:Pi=Ci/Si
(1)
式(1)中Pi為污染物的單項污染指數(shù);Ci為土壤中污染物的實測濃度;Si為食用農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(HJ332—2006)。土壤單項污染指數(shù)污染程度判斷標(biāo)準(zhǔn)為:Pi≤1,表示土壤未受污染;1
土壤環(huán)境質(zhì)量綜合評價采用內(nèi)梅羅公式計算土壤綜合污染指數(shù),這種方法的計算結(jié)果不僅考慮了各種污染物的平均污染水平,也反映了污染最嚴(yán)重的污染物給環(huán)境造成的危害。其計算公式為:
(2)
式(2)中:PN土壤綜合污染指數(shù);Pi為各污染物污染指數(shù)的算術(shù)平均值;Pimax為各污染物中最大的單項污染指數(shù),本研究中Pi的計算以食用農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)計算。土壤環(huán)境質(zhì)量單因子評價基準(zhǔn)參考值與內(nèi)梅羅指數(shù)的評價判別標(biāo)準(zhǔn)為土壤單項污染指數(shù)污染程度判斷標(biāo)準(zhǔn):PN≤0.7,表示土壤未受污染;0.7
富集因子法富集因子(enrichment factor,EF)主要被應(yīng)用于判斷和識別大氣、降水、土壤等環(huán)境系統(tǒng)中污染物的自然來源和人為來源。
富集因子的計算公式可為:
EF=(Ci/Cn)土壤/(Ci/Cn)地殼
(3)
Ci為元素i的濃度,Cn為參比元素的濃度。當(dāng)EF<1時,表明沒有受到人為影響;當(dāng)1

表1 研究區(qū)域重金屬含量統(tǒng)計
表1調(diào)查結(jié)果表明,遂寧市農(nóng)村土壤點土壤均為堿性,pH 值平均值為7.52,金屬 Cd在土壤中未檢出。其他元素在不同區(qū)域土壤中含量差異明顯,如Cu的范圍為13.10~30.92 mg/kg,As的范圍為0.01~8.44 mg/kg。所有元素的變異系數(shù)均在中等及以上(CV<10% 為弱變異,CV=10%~30% 為中等變異,CV>30% 為強變異),說明這些元素的分布不均勻,不同采樣點之間變化的范圍較大。分析得到Zn的平均值99.5 mg/kg,為四川省背景值的1.15倍;Ni的平均值為26.3 mg/kg是四川省背景值的1.10倍,兩個元素變異系數(shù)分別為49%和52%,變幅較大。其他元素的平均值較低,未超出國家二級標(biāo)準(zhǔn)值及四川省背景值,研究區(qū)域農(nóng)用土壤總體狀況良好。
根據(jù)所測得的重金屬含量,結(jié)合上述3種評價方法對采集樣品的污染指數(shù)進行統(tǒng)計分析。就土壤單項污染指數(shù)而言,80個樣品的Cu、As、Hg、Pb、Cr單項污染指數(shù)均在I級范圍內(nèi),未對土壤造成污染。天宮村20個土壤樣35%受Ni污染,Ni單項污染指數(shù)平均值最大且大于 1,15%的土壤樣受Zn污染。內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)排序為:天宮村(1.28)>金龜村(0.71)>八角村(0.57)>東山村(0.55),天宮村處于重金屬輕度污染,八角村、金龜村、東山村三村土壤未受污染,有區(qū)域差別(圖1)。調(diào)查區(qū)域的農(nóng)村土壤綜合污染指數(shù)平均值為0.78,尚清潔但處于警戒限。
為了判斷Zn、Ni元素的污染來源,計算了80個采樣點位Cu、Zn、Pb、Cr、Hg、As和Ni7種元素的富集因子,結(jié)果如圖2所示。由圖可知,各采樣點土壤中 Cu、As、Pb、Hg和Cr這5種重金屬的富集因子均小于1,Zn的有7個點位的富集因子處于1~1.5之間,Ni有17個點的富集因子大于1,由此可知,土壤中Cu、As、Hg、Pb和Cr 4種重金屬主要來源于自然源,也驗證了污染區(qū)域內(nèi)Zn和Ni受到了較強的人為污染與干擾。

圖1 不同區(qū)域農(nóng)村土壤重金屬單項、綜合污染指數(shù)比較

圖2 研究區(qū)域內(nèi)重金屬富集因子分布
實地調(diào)查發(fā)現(xiàn),研究區(qū)域天宮村大部分水樣中重金屬含量低于檢出限,灌水對土壤重金屬來源的貢獻較小。天宮村零星分布種豬場、生態(tài)鵝養(yǎng)殖場,與傳統(tǒng)的有機肥源相比,天宮村農(nóng)戶使用的有機肥肥源大多來源于這些養(yǎng)殖場。養(yǎng)殖場使用的配方飼料中往往添加適當(dāng)比例的重金屬元素,動物僅能有效利用飼料中重金屬的10%左右,過量的重金屬元素通過所飼養(yǎng)動物排泄到土壤中,或通過有機肥的形式施入農(nóng)田[10]。
其次農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實用的化肥的原料和生產(chǎn)工藝也帶入了重金屬。無機磷肥的施用,同樣會導(dǎo)致土壤 Zn、Ni 等的污染。這些化肥中復(fù)合肥中重金屬含量最高[11],由于復(fù)合肥系人工配制,原料一般不加以精制[12]。大部分化肥用作底肥和追肥施用,會造成局部土壤重金屬高濃度。長期施用化肥,重金屬在土壤中的累積效應(yīng)也不容忽視。
(1)對研究區(qū)土壤重8種重金屬含量分析,不同區(qū)域差異較大,變異系數(shù)強,Zn的平均值99.5 mg/kg,為四川省背景值的1.15倍;Ni的平均值為26.3 mg/kg是四川省背景值的1.10倍。
(2)采用單污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法、富集因子法評價,天宮村35%采樣點受Ni污染,15%受Zn污染且土壤重金屬綜合污染指數(shù)大于1,為輕污染等級;4個研究區(qū)域綜合污染指數(shù)為平均值0.78,表明遂寧市農(nóng)用土壤尚清潔但處于警戒限;7個點位Zn的富集因子處于1~1.5之間,Ni有17個點的富集因子大于1,Zn和Ni受到了較強的人為污染與干擾。