碘量法測定工業(yè)廢水中的總氰化物

師 慧，車永鋒

(河南三門峽環(huán)境監(jiān)測站，河南 三門峽 47200)

1 引言

結(jié)合筆者在工作中通過大量地對工業(yè)廢水總氰化物的測定,證明用碘量法測定與硝酸銀滴定法結(jié)果差異不大,且碘標準液濃度較穩(wěn)定,易于保存,該法不受C1-、Ag+干擾,造價低,可降低成本。

2 試劑

(1)碘標準液:稱取35 g碘化鉀和13 g碘,溶于100 mL水中,稀釋至1000 mL,搖勻。碘標準液的標定:稱取0.15 g預(yù)先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基準三氧化二砷,稱準至0.0002 g置于碘量瓶中,加4 mL 1 mol/L NaOH溶解,加50 mL,加2滴1%酚酞指示液,用0.5 m/L硫酸中和,加3 g碳酸氫鈉及2 mL 1%淀粉指示液,用碘標準滴定至溶液呈淺藍，同時作空白試驗。

碘標準濃度按式(1)計算:

(1)

式(1)中:G為三氧化二砷的重量,g；V1為碘標準液用量,mL；V2為空白試驗碘標準用量,mL;49.46為每mol As2O3質(zhì)量；C為碘標準液濃度moL/L；

(2)1%氫氧化鈉。

(3)10%四乙酸乙二胺二鈉。

(4)磷酸:p=1.69 g/mL。

(5)1%淀粉溶液。

3 操作步驟

3.1 樣品的預(yù)處理

取水樣200 mL于500 mL蒸餾瓶口,移取10 mL，1%氫氧化鈉溶液于100 mL具塞比色管中作為吸收液,連接好蒸餾裝置,檢查氣密性,通上冷凝水；向蒸餾瓶中加入10 mL 10%的四乙酸乙二肢二鈉溶液,再迅速加入10 mL磷酸,立即蓋好瓶蓋,加熱蒸餾,控制蒸餾速率在2～4 mL/min,當餾出液接近100 mL時,停止蒸餾,用少量蒸餾水沖洗冷凝管,定容至100 mL。

同時取200 mL蒸餾水做空白試驗,接空白餾出液100 mL。

3.2 pH值的選擇

蒸餾介質(zhì)的酸性大小直接影響到蒸餾是否完全，當pH值=4時,蒸出的只是簡單氰化物和部分絡(luò)合氧化物；當pH值<2時,蒸餾出的包括簡單氟化物和大部分絡(luò)合氰化物,只有鈷氯絡(luò)合物除外，所以在蒸餾時應(yīng)控制pH值<2。

3.3 樣品的碘量法測定

將100 mL餾出液移入250 mL碘量瓶中,加入1～2 g碳酸氫鈉控制堿度,在搖動下直接以碘標準滿定至出現(xiàn)淺黃色時，加入1 mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色褪去，記下讀數(shù)Va。

另取100 mL空白試驗餾出液于碘量瓶中，按樣品測定進行滴定，記下讀數(shù)V。

3.4 樣品濃度計算

(2)

式(2)中：C為樣品CN-濃度，mg/L；C1為碘標準溶液濃度，mol/L；Va為測定試樣時，碘標準溶液用量mL；V為空白實驗時，碘標準溶液用量mL；V1為試樣(餾出液)的體積mL；V2為試樣(測定時，所取餾出液)的體積mL；V為樣品體積mL；26.02為氫離子摩爾質(zhì)量g/mol。

4 測定結(jié)果

在實驗過程中，首先配置了一系列不同濃度的氰化鉀標準溶液，然后同時進行碘量法與銀量法測定，所得結(jié)果見表1。

5 方法檢驗

5.1 對氰化鉀標液測定結(jié)果檢驗

H0:μ=0(雙側(cè)檢驗)；根據(jù)表1測定結(jié)果，通過方法檢驗公式的計算，求得，t=1.325，給定а=0.05，由t表查得t0.05(9)=2.262，|t|=1.325<2.262=t0.05(9)，故兩種方法對氰化鉀標液的測定，其結(jié)果之間并無顯著性差異。

表1 不同濃度的氰化鉀標準液測定

5.2 對工業(yè)廢水測定結(jié)果的檢驗

H0:μ=0(雙側(cè)檢驗)；根據(jù)表2測定結(jié)果，通過方法檢驗公式的計算，求得，t=1.723，給定а=0.05，由t表查得t0.05(9)=2.262，|t|=1.310<2.262=t0.05(9)，故兩種方法對氰化鉀標液的測定，結(jié)果之間無顯著性差異。

表2 工業(yè)廢水樣品測定結(jié)果表