冷原子吸收法與原子熒光法測(cè)定水中汞的方法等效

張惠賢 崔文文 姚晶晶 王明銳

[摘要]分別利用原子熒光法和冷原子吸收汞分析法對(duì)水中的汞含量進(jìn)行測(cè)定，比較了兩種方法的檢出限、加標(biāo)回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等，結(jié)果表明，冷原子吸收汞分析法的檢出限略低，兩種方法在精密度方面差異不大。

[關(guān)鍵詞]? 冷原子吸收; 原子熒光;水;汞含量

[中圖分類號(hào)]X832 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A

汞是一種生物富集性很強(qiáng)的重金屬元素，對(duì)人體的神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、腎臟等組織都可產(chǎn)生不可逆的損害作用，從而危害人體健康。因此分析檢測(cè)環(huán)境水樣中的汞元素非常重要，準(zhǔn)確測(cè)定水質(zhì)中汞元素的含量對(duì)汞污染的監(jiān)測(cè)具有重要意義。常用的水中汞的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)有HJ 597-2011《水質(zhì)總汞的測(cè)定冷原子吸收分光光度法》和GB/T 5750.6-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》。HJ 597-2011標(biāo)準(zhǔn)方法中采用的是冷原子吸收法測(cè)定汞，GB/T 5750.6-2006標(biāo)準(zhǔn)方法中采用了原子熒光法、冷原子吸收法和雙硫腙分光光度法。本文比較了冷原子吸收法和原子熒光法兩種方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度以及加標(biāo)回收情況，為樣品分析測(cè)試提供選擇依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器和設(shè)備

MAX-L冷原子吸收汞分析儀（萊伯泰科，美國(guó)）;AFS-8230型原子熒光分光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）;ME104型電子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）;TOPEX+型全能型微波化學(xué)工作平臺(tái)（上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司）;G-400智能控溫電加熱器（上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司）。

1.2 試劑

硝酸、氫氧化鉀、硼氫化鉀、溴酸鉀、溴化鉀、高錳酸鉀、過硫酸鉀、鹽酸和硝酸等試劑均購(gòu)自上海國(guó)藥試劑有限公司;所用水為去離子水。所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內(nèi)罐均需以硝酸溶液浸泡 24h，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈、備用。

1.3 儀器工作條件

原子熒光法：負(fù)高壓： 270 V;總電流： 25 mA;原子化器溫度：低溫;原子化方式：冷原子;載氣流量：1000 mL/min;讀數(shù)方式：峰面積;讀數(shù)時(shí)間：20 s;測(cè)量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法。

1.4 方法

1.4.1 樣品處理。在純水中添加汞標(biāo)準(zhǔn)溶液配制低、中、高三種濃度水溶液，低濃度樣品濃度為0.04 μg/L（A）和0.1 μg/L（B），中濃度樣品濃度為0.4μg/L（C），高濃度樣品濃度為1.0μg/L（D）和2.0μg/L（E）。根據(jù)HJ 597-2011《水質(zhì)總汞的測(cè)定冷原子吸收分光光度法》規(guī)定的高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法、溴酸鉀-溴化鉀消解法和微波消解法三種方法制備樣品，用于冷原子吸收汞分析儀分析。根據(jù)GB/T 5750.6-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》中原子熒光法測(cè)定汞的規(guī)定使用溴酸鉀-溴化鉀消解法制備樣品，用于原子熒光法分析測(cè)定。

1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)實(shí)際水樣中汞的含量分別配制適合低、中、高三種汞含量的三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列。高質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)系列濃度：0.0、0.4、1.0、2.0、3.0、4.0 μg/L;中質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)系列濃度：0.0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8 μg/L;低質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)系列濃度：0.0、0.025、0.040、0.1、0.14、0.2 μg/L。

2 結(jié)果與分析

2.1 兩種方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限與定量限

將制備好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行原子熒光分析（表1）與冷原子吸收汞分析儀分析（表2），得到工作曲線方程，結(jié)果表明兩種方法的低、中、高三種含量的曲線線性關(guān)系良好。原子熒光分析法的檢出限為0.038 μg/L，定量限為0.11 μg/L;冷原子吸收汞分析儀分析法的檢出限為0.02 μg/L。定量限為0.06 μg/L。

2.3兩種方法的回收率和精密度

用原子熒光法和冷原子吸收汞分析法分別分析汞的低、中、高三種濃度水溶液，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、加標(biāo)回收率。原子熒光分析法結(jié)果見表3，結(jié)果表明該方法測(cè)得水中汞低、中、高三種加標(biāo)濃度的回收率在101.6%～109.3%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于2.5%。冷原子吸收汞分析法結(jié)果見表4，結(jié)果表明該方法測(cè)得水中汞低、中、高三種加標(biāo)濃度回收率在101.4%～110.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于2.7%。

3結(jié)果與討論

利用原子熒光法和冷原子吸收汞分析法測(cè)試水中汞，兩種方法獲得的校準(zhǔn)曲線方程均具有很高的線性關(guān)系和符合標(biāo)準(zhǔn)要求的檢出限、準(zhǔn)確度和精密度。冷原子吸收汞分析法的檢出限比原子熒光法略低，兩種方法的精密度相當(dāng)。結(jié)果表明兩種方法均適用于水質(zhì)中汞含量的測(cè)定，可以根據(jù)測(cè)試的具體要求和實(shí)驗(yàn)室條件，選擇合適的測(cè)定方法。

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[4] GB/T 5750.6-2006，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)[S].