程 輝,胡 超
(杭州綠然環保集團有限公司,浙江 杭州 311100)
在工業領域,產生VOCs的企業眾多,污染物的組成復雜,常見的化合物類型包括:烴類、脂類、醇類、酚類、胺類、醛類、腈類等。其中,苯、甲苯、二甲苯和鹵代烴的排放量大、毒性強。考慮到VOCs的組成和性質復雜,采用單一的治理技術效果不佳,聯合治理工藝應運而生。
工業生產期間,工藝尾氣污染物多是混合物,例如:印刷廢氣中包含苯類、酮類、醇類、脂類;噴涂廢氣中包含脂類、酮類、苯類。如果凈化單一化合物,治理技術容易選擇;但多種有機物并存,由于不同有機物的性質差異明顯,必須采用分級治理方案。以苯類廢氣+含硫有機物為例,采用催化燃燒法之前,要先去除含硫有機物,避免造成催化劑中毒。
不同行業排放的VOCs,或者同行業不同工序排放的VOCs,尾氣的工況條件有較大差異[2]。普通噴涂作業中,排放的是常溫氣體;制藥、化工生產中,排放的是高溫氣體。在汽車生產企業中,噴涂線排放常溫氣體,烘干線排放高溫氣體。一般來說,VOCs中含有顆粒物,多以溶膠形式存在,由于粘性較高,因此去除難度大,會影響吸附凈化效率。
如圖1是沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒工藝流程圖。其中a區是吸附區,根據目標物的類型,在轉輪內填充吸附材料;b區是脫附區,目標物經過a區在此處脫附。高溫氣體經過傳熱1,可將轉輪上的VOCs脫附下來;然后經過傳熱2,溫度提升至燃燒條件,即可完成催化氧化反應。c區是冷卻區,空氣經過傳熱1,變為熱空氣用于脫附。在系統控制上,包括PC1、PC2兩個監控系統,前者能監測傳熱器、催化燃燒室的溫度變化;后者監測風機的運行,動態調整進氣流量。系統運行期間,PC1將監測到的溫度信息傳遞給PC2,PC2向風機下達指令,實現系統運行的可靠性。

圖1 沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒工藝流程
沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒工藝的特點:①使用吸附區旁路內循環,廢氣經吸附區如果不達標,就會進入該循環,重復吸附過程,以提高吸附效率。②應用冷卻風旁路,面對復雜工況,VOCs濃度會明顯提高,部分冷卻風會進入吸附區,從而降低脫附風量,并補充新風。該旁路的建立,可以利用新風稀釋VOCs濃度,延長治理時間。③引風機的應用,有利于調控旁路,去掉降溫鼓風機,在轉輪處控制VOCs濃度,可以實現溫度控制目標。④在催化燃燒室內,使用傳熱2代替電輔熱系統,可將反應放熱溫度維持在500~600 ℃之間[3]。⑤轉輪的轉速容易調節,在單位時間內,減少VOCs吸附量,從而提高系統的安全性。
選定治理工藝后,一旦確定吸附材料,轉輪的運行參數、進氣參數,會影響吸附能力。國外學者研究稱[4],要想調整轉輪的運行,可以改變濃縮比、轉速、再生風溫度等指標。結合相關研究成果,處理高濃度的VOCs時,將濃縮比降低至8,轉速提高至6.5 r/h,再生風溫度控制在220 ℃,此時去除效率維持在90%以上。以下具體分析轉輪吸附的影響因素。
轉輪經過吸附、脫附,可以得到低流量的濃縮氣體,濃縮比就是進氣流量、再生風流量的比值,使用F表示。低濃縮比能提高去除效率,但也會增加再生風量,增大脫附能耗。結合實踐,濃縮比從15降低至6,甲苯的出口濃度從4.7 mg/m3降低至1.5 mg/m3,不利于后續燃燒。因此,在保證去除率的前提下,合理設置濃縮比,才能兼顧效率、能耗兩個指標,提高系統的整體能效。
在轉輪運行過程中,吸附、脫附是同時進行的,兩個動作相互影響,并且決定了去除效率。從本質上來看,轉速的大小,會改變吸附時間、脫附時間的長短。以最佳轉速為準,如果實際轉速較低,其運行周期變長,雖然增強了脫附區的再生能力,但吸附能力會降低。結合溫度分布曲線,可見吸附區的曲線下降,原因在于吸附放熱,導致吸附率降低。如果實際轉速較高,脫附區前段可以加熱到再生溫度,后段則達不到再生溫度,繼而影響去除效果。設置最佳轉速,就是控制吸附時間、脫附時間,最大程度上提高去除率。
進氣參數包含多個指標,其中影響轉輪吸附性能的主要有兩個:一是進氣溫度。對VOCs處理時,廢氣中常含有一定水分,相對濕度能達到80%以上。這些水分的存在,會和污染物相互吸附,不僅占據了轉輪的吸附空間,還會降低去除效率。因此,控制進氣溫度,可以提高轉輪吸附能力。二是進氣流速。一定條件下,轉輪的最佳轉速和進氣流速之間呈現正比關系。隨著進氣流速提高,轉速也會提高;如果轉速沒有提高,實際轉速就會低于最佳轉速,導致吸附能力降低。結合溫度分布曲線,可見吸附區的曲線下降。因此,需要處理高濃度的VOCs時,一般提高轉輪的轉速,或者降低進氣流速,均能提高吸附效率。
吸附劑的解析、再生,需要最低清洗溫度。再生風的溫度超過該溫度值,就能提高解析效率,減少脫附風量的消耗。
采用沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒工藝治理VOCs時,關鍵點主要有兩個:一是提高吸附濃縮效率,二是選用蜂窩狀的轉輪[5]。在沸石的選擇上,以疏水性沸石轉輪為例,原料是陶瓷纖維紙,將其加工成平板形、波紋形;然后利用無機粘合劑,將陶瓷纖維紙粘結在一起,并且后卷形成蜂窩狀;最后利用疏水性分子,將其涂抹在蜂窩狀通道的表面,即可制成吸附轉輪。將其應用在VOCs的治理上,可以實現良好的去除效果。
優化轉輪結構,能改進轉輪的運行參數,具體包括:①優化濃縮比,結合VOCs的類型和特點,合理設置轉輪的F值,才能提高效率、降低能耗。②優化轉輪轉速,實際轉速應該接近最佳轉速,維持合適的吸附時間、脫附時間,提高VOCs的去除效率。③優化再生風溫度,吸附劑在解析再生時,應該設置特征溫度,最好是最低清洗溫度,可以提高解析速率。④優化密封性,提高轉輪的密封性,能解決運行期間的竄風問題,在滿足治理標準的同時,實現節能降耗的目標。
催化劑的選擇,也是影響VOCs去除率的一個因素,選擇性能良好的催化劑,才能滿足吸附、脫附條件,提高系統運行的穩定性。總結來看,催化劑的選擇應該從以下幾點入手:①低溫活性良好,能適應較高的空速,可以減少建設費用、運維費用;②具有良好的熱穩定性,處理高濃度的VOCs時,會產生大量反應熱,此時催化劑溫度升高,要求物理化學性能穩定;③阻力小,具有較強的機械強度;④成本低廉,考慮到催化劑的使用數量大,降低成本才能提高企業的經濟效益。
隨著工業快速發展,VOCs的排放量增多,具有種類多差異大、多種污染并存、工況條件多樣的特點。文中以沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒工藝為例,介紹了技術原理和特點,分析了影響轉輪吸附的因素,包括濃縮比、轉輪轉速、進氣參數、再生風溫度等。合理選擇沸石型號,優化轉輪結構,提高催化性能,能改善VOCs治理效果,應重點關注。