龍虎山大上清宮遺址出土白瓷EDXRF分析

李璇 吳雋 張茂林 李其江 郁永彬

摘? 要? 為研究龍虎山大上清宮遺址出土白瓷的產地特征，采用能量色散X射線熒光法對龍虎山大上清宮遺址出土的3件白瓷進行元素組成分析，并與相關窯址出土瓷器標本進行對比研究。分析結果表明，龍虎山大上清宮遺址出土三件白瓷應為元代景德鎮生產的樞府瓷。

關鍵詞? 龍虎山;元朝;白瓷;EDXRF;樞府瓷

0? 引? 言

龍虎山大上清宮遺址地處江西省鷹潭市上清鎮東，經國家文物局批準，2014年至2017年江西省文物考古研究院聯合鷹潭市博物館對該遺址進行了系統的考古發掘。龍虎山大上清宮遺址出土之后，學者們大多從考古學的角度，對大上清宮遺址的分布范圍、宮觀建筑的格局和歷史演變脈絡對其進行研究，而對出土瓷片的原料、配方組成以及工藝技術關注較少，缺乏研究。無機材料測試技術是近些年用于古陶瓷研究的主要方法之一，傳統考古學在古陶瓷制作工藝與研究機理上研究較少，而現代的分析技術則可以彌補這一不足，為探討古陶瓷的科技發展水平以及古代社會經濟、文化發展水平提供必要的方法和手段。[1]本文采用EDXRF分析技術對龍虎山大上清宮遺址出土的白瓷胎釉組成配方及原料組成進行了測試分析。

1 實驗部分

1.1 實驗樣品

本次實驗選用的龍虎山大上清宮遺址出土的瓷片共3件，編號為lhsc-01、lhsc-02、lhsc-03，釉色呈青白色，觸摸溫潤，微微乳濁。

1.2 測試儀器及方法

將樣品整理編號后用切割機進行切割，再放入比朗超聲波清洗機內清洗半小時后，最后放進101-1型電熱鼓風烘箱中調至80 ℃恒溫烘干10 h。烘干后將樣品放入美國EDAX公司Eagle-Ⅲ型能量色散X熒光光譜儀中測試其胎釉的化學組成。儀器配置為側窗銠靶，50WX射線管，下照射式，入射X射線束斑直徑為300 μm，Si（Li）探測器。測試主量元素時X光管管壓為10 KV，管電流700 μA，測試微量元素時管壓為50 kv，管電流200 μA，真空光路，死時間為25%左右。[2]測試結果見表1和表2。

2? 實驗結果分析

2.1龍虎山大上清宮遺址出土白瓷瓷胎組成分析

根據測試結果（見表1）分析可知，龍虎山大上清宮遺址的白瓷的胎中Al2O3的含量在20.66%～22.78%之間，SiO2的含量在67.95%～70.79%之間，符合南方制瓷原料的特點。[3]即使接近地表上層，風化程度較深的瓷石中Al2O3的含量也只有18%～19%。經過精工淘洗的祁門瓷石精泥中Al2O3的含量也只不過為18.30%，但是精工淘洗原料在當時的水平幾乎是不可能實現的，淘洗的越細，所費工時與困難程度就越大和所能使用的原材料就越少。由此可見，瓷胎中Al2O3的含量高于20%，單用瓷石作為原料是不可能達到的，因此在瓷胎的原料中必然加入了高嶺土。這就是元、明時期瓷石的一元配方與瓷石配合高嶺土的二元配方同時存在， [4]胎體中助熔劑總量在5%以上，K2O含量在4%左右，TiO2含量在0.1%左右，胎中Fe2O3含量在1.42%～1.61%之間，瓷片胎體較為潔白，這與原料中含有的Fe2O3、TiO2較少有關。其中它們的瓷胎中含有了較多的Na2O，這一特征與元代景德鎮樞府瓷特征較為相像。[3]傳統景德鎮白釉瓷胎制作所使用的原料，在礦物組成中多為高嶺石、絹云母、水白云母、石英以及少量長石，像三寶蓬釉石這類的原料含有高達3.85%的Na2O，所以我們用這幾片青白色的瓷片與元代景德鎮樞府瓷作對比。利用spss軟件做箱式圖（見圖2）。

結合表1與圖1我們能夠清晰地看出Al2O3、SiO2、TiO2、Fe2O3這四種元素在樞府瓷瓷胎元素含量的范圍之內，說明這幾枚瓷片應與景德鎮樞府瓷瓷胎一樣，已經使用了瓷石與高嶺土的二元配方。[5]使用摻有高嶺土的二元配方，高嶺土的用量逐漸地增多，SiO2逐漸減少，Al2O3的含量逐漸增多，這使得瓷胎在顯微結構上石英的含量逐漸減少，莫來石的含量逐漸增多，瓷胎的性能得到了提高。

2.2龍虎山大上清宮遺址出土白瓷瓷釉組成分析

根據測試結果（見表2）分析可知，龍虎山大上清宮遺址的白瓷的釉中Al2O3的含量在13.41%～14.69%之間，SiO2的含量在70.37%～71.43%之間，MgO的含量在0.22%～0.39%之間，釉中CaO的含量在4.32%～7.76%之間，K2O含量在3.87%～3.95%之間，Na2O的含量在2.24%～3.67%之間，其中K2O和Na2O的含量和超過了CaO，有時甚至超過了CaO的作用。由于景德鎮瓷釉歷來都是用釉石搭配釉灰，釉中CaO含量的減少與R2O的增加，說明釉灰用量的逐步減少。[6]Na2O的助熔能力較CaO強，可在較低溫度下燒成釉;同時Na2O釉的熔融范圍較寬，但高溫粘度較鈣釉大，流動能力不如鈣釉，釉燒成后呈現失透狀態。景德鎮制作釉灰皆是用較純的石灰石，敲成適當大小堆于石灰窯內，以雜木為原料燒成生石灰，經過化學反應轉變為熟石灰，結合景德鎮遍地的狼藉草堆積燃燒反應，制作成為釉灰。釉灰的主要組成為碳酸鈣，在制備過程中將熟石灰與狼藉草進行隔層煨燒反應之后往往會增加助溶劑以及著色氧化物的含量，而這些含有一定量的著色氧化物在還原氣氛中燒成，這樣就使得景德鎮的白釉瓷具有白里泛微青的顏色，利用SPSS軟件做樞府瓷與龍虎山大上清宮遺址出土白瓷各元素的散點圖（見圖3）。由圖3結合表2可知龍虎山大上清宮遺址出土的白瓷釉中各個元素都處于樞府瓷瓷釉元素的范圍?？梢酝茢喑鲞@三片龍虎山大上清宮遺址出土瓷片應為元代景德鎮所產的樞府瓷。[7]

3? 結? 論

（1）從以上胎、釉的成分分析，這三片龍虎山大上清宮遺址出土瓷片，瓷胎應該為使用了摻有高嶺土的二元配方，并且瓷胎原料經過精煉淘洗

（2）龍虎山大上清宮遺址出土瓷片釉料中含有較高的CaO，其中K2O和Na2O的含量和甚至超過了CaO，共同起到了助溶劑的作用，有時甚至超過了CaO的作用。釉中CaO含量的減少與R2O的增加說明釉灰用量的逐步減少，因此應分別稱之為鈣堿釉和堿鈣釉。由于景德鎮瓷釉歷來都是用釉石搭配釉灰，由于樞府瓷的瓷釉與瓷胎一樣含有較高的Na2O，很有可能制作這類瓷使用了Na2O含量較高的瓷石，像三寶蓬釉石含有高達3.85%的Na2O，很有可能就是其使用的原料。由圖3結合表2可知龍虎山大上清宮遺址出土白瓷的釉中各個元素都處于樞府瓷瓷釉元素的范圍，可以推斷出這三片龍虎山大上清宮遺址出土瓷片應為元代景德鎮所產的樞府瓷.

參 考 文 獻

[1]周本源，汪常明.EDXRF在古陶瓷研究中的應用現狀及展望[J].廣西物理，2015，36（4）：06.

[2]張茂林，周劍，李其江，吳軍明，干科.景德鎮五代瓷器組成配方的EDXRF分析[J].光譜學與光譜分析，2012，32（05）：1 413-1 417.

[3]李家治.中國科學技術史陶瓷卷[M].科學出版社.1998：157

[4]何文權，熊櫻菲.塘郁遺址出土瓷器X熒光分析結果[J].考古，2002（10）：75-77.

[5]馮先銘.中國陶瓷[M].上海古籍出版社.2001.

[6]羅宏杰，李家治，高力明.中國古瓷中鈣系釉類型劃分標準及其在瓷釉研究中的應用[J].硅酸鹽通報，1995（02）：50-53.

[7]徐文鵬，崔劍鋒，秦大樹，江建新，鄒福安.景德鎮落馬橋紅光瓷廠窯址出土元代白瓷成分分析及工藝研究[J].故宮博物院院刊，2017（01）：124-143，162-163.