采用鄰-聯甲苯胺分光光度法對工業氫氧化鈉中氯酸鈉含量的測定

安紅霞，湯榮竹，張麗萍

（中鹽吉蘭泰鹽化集團有限公司，內蒙古烏海016000）

1 實驗部分

1.1 方法提要

在強酸介質中氯酸鈉分解為氯氣和二氧化氯，在pH 值＜1.3 條件下氯氣和二氧化氯與鄰-聯甲苯胺反應生成穩定的黃色絡合物，用分光光度計測定吸光度。

1.2 試劑

（1）鹽酸：優級純；

（2）氫氧化鈉溶液：400 g/L；

（3）氯酸鈉標準溶液：1 g/L，稱取1.000 g 氯酸鈉，移入1 000 mL 容量瓶中，稀釋至刻度；

（4）氯酸鈉標準溶液：10 mg/L，量取5.00 mL 氯酸鈉標準溶液，置于500 mL 的容量瓶中，稀釋至刻度，該溶液使用前配制；

（5）鄰-聯甲苯胺指示液：1 g/L，稱取0.5 g 鄰-聯甲苯胺，置于研缽中，加少量的50 mL 鹽酸與200 mL水的混合溶液進行研磨，然后連同剩余的混合溶液一起移人500 mL 燒杯中，加150 mL 水，一邊攪拌一邊加熱。溶解后，將溶液全部移人500 mL 棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度。

此溶液保存在棕色瓶中，置于暗處，有效期為3個月。

1.3 儀器

（1）一般的實驗室儀器。

（2）VIS-723N 分光光度計。

（3）分液漏斗。

（4）雙口燒瓶：500 mL。

（5）水浴：可控在（50±2）℃。

1.4 分析步驟

1.4.1 標準曲線繪制

（1）依次加人0 mL、0.5 mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL、2.5 mL 氯酸鈉標準溶液于雙口燒瓶中， 分別加入3.0 mL、2.5 mL、2.0 mL、1.5 mL、1.0 mL、0.5 mL 水，再加人3.0 mL 氫氧化鈉溶液。

（2）將雙口燒瓶浸人約50 ℃的水浴中約0.5 min，取出，迅速將裝有8.0 mL 鹽酸和1.0 mL 鄰-聯甲苯胺指示液的分液漏斗連接雙口燒瓶，旋緊不漏氣。雙口燒瓶置于自來水中快速玲卻，取出，先將鹽酸加人雙口燒瓶中，混勻，后將鄰-聯甲苯胺指示液加人雙口燒瓶中，搖動1 min，從分液漏斗加人35 mL水。將溶液全部移入100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

（3）用水調節分光光度計零點，選用5 cm 適宜的比色皿，在波長442 nm 處，測定吸光度。

（4）按（2）和（3）分別測定其他曲線點。

（5）從比色溶液吸光度中扣除試劑空白的吸光度，以100 mL 比色溶液所含的氯酸鈉質量（ug）為橫坐標，與其對應的吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。

1.4.2 試樣溶液

稱取15 g 試驗樣品（精確到0.01 g）至50 mL 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻備用。

1.4.3 空白試驗

不加試料， 加3.0 mL 氫氧化鈉溶液和3.0 mL水，采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

1.4.4 測定

量取3.0 mL 試料置于雙口燒瓶中，再加人3.0 mL水，以下按（2）和（3）規定進行。

1.5 操作注意事項

（1）在分析中僅使用確認為分析純的試劑和去離子水或相當純度的水。

（2）用于氯酸鈉分析的容器應避免與橡膠或其他有機物接觸。

（3）通過反應原理知道，為保證此反應的發生并且得到準確的實驗數據， 必須營造一個密閉的空間，保證不漏氣。

（4）水浴加熱雙口燒瓶后快速冷卻應用了熱脹冷縮的原理，使雙口燒瓶內形成了一個密閉的負壓環境，在壓強差的作用下，鹽酸和鄰-聯甲苯胺進入燒瓶內發生反應。

（5）使用同一廠家同一批次的鹽酸。

（6）反應溫度、反應時間、顯色時間及操作速度要嚴格控制。

（7）比色皿的配套選用。

（8）郎伯定律和比耳定律的使用都具有一定的條件。在應用時應注意其適用范圍。但對于比耳定律只在一定濃度范圍內適用，吸光度A 和濃度才成線性關系。

2 結果與討論

2.1 標準曲線繪制及線性考查

以空白溶液為參比溶液，在442 nm 波長下，以氯酸鈉質量（μg）標準溶液濃為橫坐標，與其對應的吸光度為縱坐標，分別測定吸光度，繪制工作曲線。得出相關線性系數，見表1。

表1 氯酸鈉標準曲線及線性

相關系數r 越接近1 線性關系越好，上述曲線線性系數適合試驗要求。

2.2 樣品分析

取30%、50%氫氧化鈉樣品各4 份，分別平行測定4 次，按標準曲線同樣方法制備待測樣品溶液，測定其吸光度（樣品濃度吸光度控制在在工作曲線范圍內），在工作曲線上查出樣品的濃度，見表2 和表3。

表2 30%氫氧化鈉中氯酸鈉測定結果 %

表3 50%氫氧化鈉中氯酸鈉測定結果 %

2.3 加標回收率的測定

為了檢驗分析方法的準確度和可靠性，采用標準物質進行了回收實驗。將準確含有氯酸鈉（10 mg/L）的標準物質，在與測定樣品完全相同的實驗條件進行測定，測定結果見表4 和表5。

表4 30%氫氧化鈉中氯酸鈉加標回收率實驗結果

表5 50%氫氧化鈉中氯酸鈉加標回收率實驗結果

當回收率的測定值接近100%時，表明所用的測定方法準確、可靠。從表4 和表5 回收率的測定結果得出此方法是準確、可靠的。

3 結論

綜上所述，工業氫氧化鈉氯酸鈉含量的的測定，實驗原理的明確，反應溫度、反應時間、顯色時間、鹽酸及操作實驗時需要注意的事項均對試驗有影響。分析人員必須嚴格操作，才能使實驗數據更準確，使測量值盡可能接近于真實值，從而更好地指導生產。