李 艷,張 麗,楊毅哲
(陜西省耕地質量與農業環境保護工作站,西安710003)
土壤是基本農業生產資料,農產品產地土壤環境質量直接影響農作物生長、農產品質量安全或產地土壤生態環境。隨著我國經濟社會的快速發展,大量含有重金屬的物質排放進入環境,導致農產品產地土壤重金屬污染問題日益突出。近年來,隨著國內鎘大米、鎘小麥等糧食重金屬污染事件的曝光,農產品產地土壤污染問題引起社會廣泛關注。2014年《全國土壤污染狀況調查公報》顯示,我國耕地土壤點位超標率為19.4%,以Cd、Ni、As和Cu等重金屬污染最為突出。趙其國等[1-2]估算,我國農田土壤重金屬污染面積約為2 000萬hm2,每年受污染糧食多達1 200萬t,經濟損失達200億元。由土壤重金屬污染造成的水稻、小麥等糧食作物重金屬超標問題十分令人擔憂[3]。文章所選研究區為陜西省某糧食主產縣,對該區域農產品產地表層土壤Cd、Pb、Hg、As、Cr等5種重金屬污染狀況進行分析評估,為該區域土壤生態環境保護及重金屬污染綜合防治提供科學依據,同時對提高農產品質量安全具有重要意義。
研究區位于陜西關中盆地西端,渭河自西向東從中穿過擁有山、川、原等地形,農業用水以灌溉為主,耕作方式主要為小麥—玉米輪作,是陜西省的主要糧食生產縣,土壤呈堿性,pH>7.5,土壤以褐土、棕壤、黃綿土等為主。
土壤樣品采集參照《農田土壤環境質量監測技術規范》(NY/T395-2012)[4],結合研究區污染源、土壤分布狀況及土地利用類型特征等因素。在工礦企業周邊、污灌區、大中城市郊區等3類重點區域和一般農田土壤樣點布設密度分別為10 hm2和300 hm2;采用GPS定位技術及“梅花點”法采集0~20 cm表層土壤,每個樣品取混合土樣1 kg,共采集431個土壤樣品。經自然風干,磨碎過20目及100目尼龍篩后保存備用。
土壤樣品按照國家標準方法進行分析測定,Cd、Pb、Cr采用原子吸收分光光度法,As、Hg采用原子熒光光譜法。在樣品分析測試中加入平行雙樣、標準質控樣(GSS系列)等方式進行全程質量控制。
1.4.1 單項污染指數法和內梅羅綜合污染指數法
采用單項污染指數法和內梅羅綜合污染指數法,按照《農田土壤環境質量監測技術規范》[4]對檢測結果進行統計分析和評價。單項污染指數法,公式為:

式(1)中,Pi為單項重金屬i的污染指數;Ci為土壤污染物實測濃度;Si為污染物的評價標準值。該文將《農用地土壤污染風險管控標準(試行)》風險篩選值作為評價標準,其中Cd、Hg、Pb、As、Cr分別為0.6 mg/kg、3.4 mg/kg、170 mg/kg、25 mg/kg、250 mg/kg。
內梅羅綜合污染指數法,公式為:

式(2)中,P綜為綜合污染指數為最大單項污染指數為平均單項污染指數。土壤重金屬污染分級標準見表1。
1.4.2 潛在生態風險指數法

表1 土壤重金屬污染分級標準Table 1 Criteria of pollution classification of soil heave metals
此方法是瑞典科學家Hakanson提出的,是目前采用較多的方法[5-8],該方法將重金屬的含量與環境生態效應、毒理學等因素聯合考慮,反映重金屬的潛在風險程度。其公式為:

式(3)~(5)中,RI為重金屬綜合污染潛在生態風險指數;為單項重金屬污染潛在生態危害系數;為Hakanson制定的標準化重金屬毒性響應系數,此值反映了該種重金屬的毒性水平,5種重金屬的毒性系數為為單項重金屬的污染系數;為土壤中重金屬i的實測濃度(mg/kg);為重金屬i的參比值(mg/kg)。土壤重金屬潛在生態風險等級劃分標準見表2。

表2 土壤重金屬潛在生態風險等級劃分標準Table 2 Criteria of the potential ecological risk index grade of soil heave metals
研究區土壤重金屬含量統計分析結果見表3。由表3可知,Cd、Hg、Pb、As、Cr 5種元素在土壤中含量均值分別為0.318 mg/kg、0.138 mg/kg、29.6 mg/kg、14.0 mg/kg、68.4 mg/kg,與關中地區背景值[12]相比較,污染累積指數表現為Cd=2.69>Pb=1.82>Hg=1.60>As=1.11>Cr=1.04,Cd、Hg、Pb、As、Cr 5種元素含量超過背景值的比例分別為96.75%、80.97%、99.77%、76.57%、51.28%。結果表明5種重金屬元素在表層土壤中均存在不同程度累積,其中Cd元素污染最為嚴重,其最大值是背景值的158.47倍。各元素變異系數在 15.95%~297.84%之間,表現為 Cd>Pb>Hg>Cr>As,其中 Cd和Pb變異系數分別為297.84%、102.61%,均大于100%,變異程度較大,說明離散程度較大,受外源因素干擾較大;相反As的變異系數最小,說明離散度較小,分布相對比較均勻。

表3 土壤重金屬元素含量的統計結果Table 3 Statistical results of heave metal elements in soil
單項指數法評價結果見表4。由表4可知,5種重金屬元素污染程度大小依次為Cd>Pb>As>Hg=Cr,受到Cd輕微污染、中輕度污染及重度污染土壤樣點的比例分別為3.71%、0.92%、3.71%;受到Pb輕微污染和輕度污染土壤樣點的分別為1.16%、0.23%;受到As輕微污染土壤樣點為0.23%;Hg、Cr均無污染。結果表明土壤中Cd累積富集最多,污染最為嚴重。

表4 土壤重金屬元素單因子污染指數評價結果Table 4 Evaluation results of single factor pollution index for soil heavy metal elements
內梅羅綜合指數法的評價結果見表5。由表5可知,內梅羅綜合污染指數處于0.31~31.87之間,均值1.30,屬輕度污染水平;56.38%的土壤樣點處于安全水平,32.48%的土壤樣點處于警戒線水平,6.96%的土壤樣點受到中輕度污染,4.18%的點位受到重度污染。表明研究區域的土壤環境狀況總體良好,但部分區域已經存在污染問題,應加強受污染農田土壤與農產品的協同監測,以便及時采取措施,確保農產品安全生產。

表5 土壤重金屬元素的內梅羅綜合污染指數評價結果Table 5 Evaluation results of Nemerow comprehensive pollution index for soil heavy metal elements
潛在生態風險指數評價結果見表6。由表6可知,研究區域RI均值為266.1,整體達到中等生態危害,38.05%樣點處于輕微生態危害,52.67%樣點達到中等生態危害,9.28%樣點達到強及以上生態危害。5種元素潛在生態危害由強到弱依次為Cd>Hg>Pb>As>Cr,其中,Cd生態危害系數均值為165.9,潛在生態危害最大,對研究區域生態風險貢獻最大,90.1%樣點達到中等或強以上生態危害;Hg生態危害系數均值為76.44,潛在生態危害次之,80.97%樣點達到中等或強以上生態危害;Pb生態危害系數均值為10.32,最大值為177.6,1.86%樣點達到中等或強以上生態危害;所有樣點As、Cr危害系數均小于40,均屬于輕微生態危害,對研究區域生態風險貢獻較小。

表6 土壤重金屬元素潛在生態風險指數評價結果Table 6 Evaluation results of the potential ecological risk index of soil heavy metal elements
(1)研究區農產品產地土壤中Cd、Pb、Hg、As和Cr 5種重金屬元素的平均值分別為0.318 mg/kg、29.6 mg/kg、0.138 mg/kg、14.0 mg/kg、68.4 mg/kg,污染累積指數表現為Cd>Pb>Hg>As>Cr特征。表明各元素在表層土壤中均存在不同程度累積,并且局部區域重金屬含量很高。當地應加強污染源監管,嚴格控制Cd、Hg、Pb 3種元素的人類活動引入,以避免累積對土壤生態環境的破壞。(2)研究區表層土壤中Cd累積富集最多,污染最為嚴重,受到Cd污染土壤樣點的比例為8.35%;5種重金屬內梅羅綜合污染指數處于0.31~31.87之間,均值1.30,屬輕度污染水平。88.86%的土壤樣點處于安全或警戒線水平,6.96%的土壤樣點處于中輕度污染,4.18%的土壤樣點處于重度污染。鑒于該研究區部分土壤重金屬已經達到重度污染程度,應加強土壤與農產品的協同監測,以便及時采取防治措施,調整種植結構,確保農產品質量安全。(3)研究區農產品產地土壤重金屬整體表現為中等生態危害,其中38.05%樣點處于輕微生態危害,52.67%樣點達到中等生態危害,9.28%樣點達到強及以上生態危害。潛在生態危害由強到弱依次為Cd>Hg>Pb>As>Cr,其中Cd潛在生態危害最大,對研究區域生態風險貢獻最大。當地應加強產地環境監測,建立動態監測預警體系,及時掌握潛在風險及污染變化趨勢,為政府決策提供科學依據。