撲草凈合成及殘留前處理方法總結

摘要：撲草凈屬選擇性內吸型均三氮苯類除草劑，低毒、殺草譜廣，經根和葉吸收并傳導，抑制植物光合作用的電子傳遞，可防除一年生闊葉雜草、禾本科雜草、莎草及部分多年生雜草，對剛萌發的雜草防效最好。本文總結了撲草凈先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各兩條合成路線，以及土壤樣品、水樣和谷粒樣品中撲草凈殘留前處理方法。

關鍵詞：撲草凈;合成方法;殘留前處理方法

中圖分類號： O657.72 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻標識碼： ?A ? ? ? ? ? ? ? ? DOI編號： ? 10.14025/j.cnki.jlny.2019.16.050

撲草凈（prometryne）又叫撲滅通，屬均三氮苯類除草劑，化學名稱為N2，N4-二異丙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺。純品為白色結晶，熔點118℃～120℃。原粉為白色或米黃色粉末，熔點113℃～115℃，具有臭雞蛋味。蒸汽壓為1.3158×10-4 Pa（20℃）。在20℃時水中溶解度為33×10-6，易溶于有機溶劑。撲草凈屬低毒除草劑，純品大鼠經口LD50為2100mg/kg，原藥大鼠急性經口LD50為3150～3750mg/kg[1]。

撲草凈是選擇性內吸型除草劑，可經根和葉吸收并傳導，主要抑制植物光合作用的電子傳遞，對剛萌發的雜草防效最好，殺草譜廣，雜草中毒癥狀首先是葉片尖端和邊緣產生失綠，進而擴及葉片，終至全株枯死。

撲草凈可防除一年生闊葉雜草、禾本科雜草、莎草及部分多年生雜草。使用量不能隨意增加，以免產生藥害，有機質含量低的砂質土不宜使用，用藥前可適當濕潤土壤，以利發揮藥效[2]。

1 合成方法

按照合成撲草凈的取代反應順序不同，有4條合成路線，即先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各兩條合成路線[3]。在先胺化后甲硫基化合成路線中，一取代、二取代胺化反應溫度較低，異丙胺利用率較高，工藝條件較溫和;三取代甲硫基化有兩種方式，一種是采用硫氫化鈉先巰基化后采用硫酸二甲酯甲基化的兩步法，另一種是采用甲硫醇鈉甲硫基化的一步法。采用兩步法合成撲草凈，由于路線較長、副反應較多和設備腐蝕嚴重，目的產物收率較低。而采用一步甲硫基化法合成撲草凈可以避免上述不利因素[4]。

2 殘留分析前處理方法

2.1土壤樣品的前處理

2.1.1提取 土壤風干后除去碎石、草根、敗葉，過1mm篩，稱取20.0g土樣，加30mL丙酮，在超聲波清洗器中超聲提取10min，靜置后倒出上清液于平底燒瓶中，殘渣分別用15ml丙酮超聲提取2次，合并上清液，40℃真空旋轉濃縮近干。

2.1.2凈化 在玻璃層析柱中依次裝入活化的硅膠5.0g，無水硫酸鈉0.5g，活性炭0.5g，用10mL石油醚預淋柱。濃縮近干后的平底燒瓶中加入lmL丙酮超聲溶解后轉移至層析柱上，重復3次。然后用5mL，乙醚/石油醚（2/89，V/V）淋洗去雜，棄淋出液。最后用30mL丙酮洗脫，收集洗脫液，40℃真空旋轉濃縮近干，待檢測。

2.2 水樣的前處理

2.2.1液體萃取法 取5mL水樣至分液漏斗中，加入二氯甲烷15mL，震蕩10min，收集有機相，再加入二氯甲烷15mL，振搖5min，收集有機相，合并。將合并的液體倒入分液漏斗中，加入無水硫酸鈉少許，震蕩5min。濾出液體，濾液至于K.D濃縮器尾管中揮發至近干，加甲醇定容進樣檢測。

2.2.2固相萃取法 C18固相萃取柱依次用5mL甲醇，5mL蒸餾水活化，取待檢水樣5mL上樣，抽干，再用4mL甲醇沖洗，收集洗脫液，過0.45um濾膜，HPLC測定。

2.3 谷粒樣品的前處理

2.3.1提取 稱取10.0g粉碎勻漿過的小麥樣品于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL甲醇∶水=1∶2（V∶V），超聲30min，抽濾。濾液加入50mL容量瓶中，蒸餾水定容。

2.3.2凈化 C18固相萃取柱依次用5mL甲醇，5mL蒸餾水活化，加入定容好的樣品，流速約為2.5mL/min，待水分不流時，抽干，最后用4mL甲醇洗脫，并收集洗脫液，過0.45um濾膜，HPLC測定[5～7]。

參考文獻

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[2]趙善歡.植物化學保護.中國農業出版社，第三版，187.

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[4]辛世崇，薛連海，于海富，等.合成撲草凈的工藝研究[J].吉林化工學院學報，2006，23（01）：1-3.

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[6]楊德義.水中甲霜靈和撲草凈提取方法的研究[J].化學工程師，2006，（10）：30-31.

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作者簡介：張斌，碩士，農藝師，研究方向：農藥殘留。