張 宇
(中國石化海南煉油化工有限公司,海南 洋浦 578001)
對二甲苯(PX)是重要的有機化工原料[1]。目前絕大多數企業采用模擬移動床吸附分離技術生產PX,主流的工藝為美國UOP公司開發的Parex工藝[2]、法國IFP開發的Eluxyl工藝[3]以及我國自主研發的SorPX工藝[4]。以上3種工藝均需模擬移動床與吸附劑共同作用生產PX,因而吸附劑的研發與應用便成為了PX吸附分離技術的核心。
2011年10月,中國石化揚子石油化工有限公司采用自主研發的PX吸附分離技術的工業示范裝置生產出合格產品,標志著中國石油化工集團公司(簡稱中國石化)繼美國、法國后成為第三家擁有自主知識產權,并同時掌握重整、芳烴抽提、歧化、吸附分離、異構化等芳烴聯合裝置成套技術的公司,也標志著我國從此擺脫了美國和法國數十年的技術壟斷。

表1 RAX-3000型吸附劑裝填數據

表2 標定的平均進料組成 w,%

表3 物料平衡數據
至2017年10月,RAX-3000型吸附劑已連續運轉近四年。該企業PX裝置自2013年底至今共經歷3次?;坞娛鹿始皹O端惡劣臺風天氣1次。并因此降低負荷操作。另外,因引風機故障檢修,發電機更換碳刷,各降低負荷1次。其余時間均高負荷生產。表4取整年該裝置運行數據。開工3年來,運行穩定,除個別時間因購入原料導致PX純度波動外,PX純度與收率均達到或超過標定值。這說明,經歷極端工況后,吸附劑仍然運行穩定并保持良好效果。

表4 RAX-3000型吸附劑長周期運行參數
吸附劑是一種具有較大吸附容量的NaX改性分子篩[7],對PX及其異構體具有良好的吸附性能,其吸附選擇性由高至低分別為:H2O、苯、PX、對二乙苯、甲苯、乙苯、OX、間二甲苯、非芳烴,利用對PX優先吸附的特性達到與其他異構體分離的目的。吸附選擇性的高低取決于吸附劑的酸性,對于吸附劑成品,改變其酸性的唯一手段便是調節吸附劑的水含量。水含量過低,削弱了吸附劑骨架外陽離子極化強度,導致吸附選擇性降低;水含量過高,水分子則占據吸附劑中的選擇性微孔孔道,導致吸附容量降低,PX收率降低。水含量太高則有可能破壞晶體結構,導致吸附劑永久中毒[8-9]。此外吸附劑對水的吸附性能遠大于C8芳烴,可見調整好吸附劑的注水量尤其重要。
吸附注水量通過水平衡數據加以描述和控制。水平衡是指水回收率,也就是裝置排出的水量與注水量之比。排出水量為成品塔塔頂水包與抽出液塔塔頂水包排水量之和。注水量為混合二甲苯進料帶入水量與吸附注水量之和。將水平衡情況與PX收率進行統計比較,結果見圖1。

圖1 水平衡與PX收率 —PX收率; —水平衡
從圖1可知,過低的水平衡將降低PX收率,如2015年6月12日裝置投入運行不久,水平衡為0.347,相應的PX收率為96.557%。過高的水平衡也將降低PX收率,如2016年1月27日,水平衡為1.470,相應的PX收率為98.214%;2016年3月14日水平衡為1.308,相應的PX收率為91.011%。2017年10月30日,裝置準備停工檢修,實施降負荷生產,未及時降低注水量,水平衡為1.125,超出合適范圍,造成PX收率為95.364%。對抽出液和抽余液中水含量進行跟蹤分析,結果見圖2。由圖2可知,抽出液和抽余液中的水含量一直較穩定。
為了得到較高的PX收率,通常將水平衡控制在0.8~1.0之間比較合適,抽出液和抽余液中水含量控制在50~200 μgg。裝置實際注水量為28.24 kgh,水相對于吸附進料量之比為0.069。

圖2 抽出液和抽余液中水含量統計結果 —抽出液; —抽余液
除對注水量有要求外,對吸附注水所用的除鹽水組成也有要求。注入吸附塔內的除鹽水中的雜質成分,會對吸附劑產生不同程度的影響,如降低選擇性、縮短使用周期等。因此要嚴格控制除鹽水質量指標,其實測結果及控制指標見表5。從表5可以看到,除氮化物在短時間略有超出外,吸附注水的其他成分均符合指標要求。

表5 吸附注水成分分析
幾種吸附劑參數見表6。從表6可以看出,由于RAX-3000型吸附劑的選擇性孔體積增加,因此在得到相同PX純度下,該吸附劑對進料中PX含量的要求降低,收率略有提高。
在實際生產中吸附劑的吸附能力也可用單位吸附劑裝填量的產量來衡量。表7列出了幾種吸附劑的裝填量和處理量。
單位吸附劑裝填量的產量越大,說明吸附劑處理量越大,吸附劑的吸附效果越好。從表7可知RAX-3000型吸附劑的吸附能力優于多數同類產品,是最先進的吸附劑之一。

表6 幾種吸附劑參數

表7 幾種吸附劑的裝填量和處理量
(1)RAX-3000型吸附劑在國產化芳烴聯合裝置一次開車成功,在110%負荷下,PX產品純度為99.8%,收率為98.3%,均超過技術保證值。
(2)調整好吸附劑注水量,將水平衡控制在0.8~1.0之間,有利于提高吸附選擇性。
(3)與其他吸附劑相比,RAX-3000型吸附劑的單位吸附劑裝填量的裝置產量高于同類產品,RAX-3000具有較強的吸附性能,產能優勢明顯。