土壤有效硫比濁測定法改進和注意事項

劉莉

農業土壤有效硫一般使用硫酸鋇比濁法測定，該標準優點是應用廣泛，但是在土壤有效硫比濁測定中發現結果不理想，重復性差，標準曲線相關系數不高，低濃度一端不成線性。經過條件實驗發現其中主要問題①標準溶液加入量的選擇②比濁時間影響測定結果③比濁器皿的選擇。

一、原有效硫測定方法及步驟

1、儀器及化學試劑

儀器：搖床（滿足180轉/分±20轉/分的振蕩頻率）;電熱板;分光光度計;控溫電磁攪拌器，塑料瓶，燒杯。化學試劑：（1）氯化鋇晶粒（將氯化鋇BaCl2·2H2O研細，通過0.5mm孔徑篩）;（2）磷酸二氫鈣;（3）硫酸鉀;（4）阿拉伯膠水溶液（2.5g/L）;（5）過氧化氫（30%）;（6）氯化鈣浸提劑（CaCl 1.5g/L，用于石灰性土壤）;（7）硫標準貯備液（稱取硫酸鉀0.5436g溶于水，定容至1L，即為含硫100mg/L的標準貯備液，將此溶液準確稀釋成含硫20mg/L的標準溶液備用）;（8）（1+4）鹽酸溶液;（9）磷酸二氫鈣-乙酸浸提劑（稱取磷酸二氫鈣[Ca（H2PO4）2·H2O]）2.04g溶于1L乙酸[c（CH3COOH）=2mol/L]溶液中）。

2、操作步驟

（1）制作標準系列。準確吸取含硫20mg/L標準溶液0.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml、12.00ml分別放入50ml比色管中，加（1+4）鹽酸溶液2ml和阿拉伯膠水溶液4ml，用水定容，即為0.00mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、2.40mg/L、3.20mg/L、4.00mg/L、4.80mg/L硫標準系列溶液。將溶液轉入150ml燒杯中，加氯化鋇晶粒2.0g，用電磁攪拌器攪拌1min，5min～10min內在分光光度計上波長440nm處，用3cm光徑比色皿比濁，用標準系列溶液的零濃度點調節儀器零點，與試樣溶液同條件比濁測定，讀取吸光度，繪制校準曲線或求出一元直線回歸方程。

（2）試液制備。稱取通過2mm孔徑篩的風干試樣10g（精確到0.01g）于250ml塑料瓶或三角瓶中，加入浸提劑50ml，在20℃～25℃下振蕩1h，過濾。

（3）測定。吸取濾液25ml于100ml三角瓶中，在電熱板或砂浴加熱，加過氧化氫3-5d氧化有機物。待有機物分解完全后，繼續煮沸，除盡過剩的過氧化氫。加入（1+4）鹽酸溶液2ml，得到清亮的溶液，將溶液無損移入50ml容量瓶中，加阿拉伯膠水溶液4ml，用水定容后轉入150ml燒杯中，加氯化鋇晶粒2.0g，用電磁攪拌器攪拌1min，5min～10min內在分光光度計上波長440nm處，用3cm光徑比色皿，與標準溶液同條件比濁，讀取吸光度。

（4）分析結果

有效硫的質量分數以（mg/kg）表示，按式（1）計算：

ρ：從校準曲線上查得測定液中硫的濃度，單位為毫克每升（mg/L）;V：測定液體積，單位為毫升（ml），本實驗為50ml;D：分取倍數，50/25=2;m：試樣質量，單位為克（g）。

二、實驗結果

1、標準溶液加入量

校準曲線在濃度低的一端不成直線，為了提高可靠性，在標準溶液中加入等量的SO42--S，使溶液濃度提高。標準使用液濃度為10mg/L，實驗結果如下：

由表1結果看出，標準溶液加入量對有效硫的測定并無大的影響。

2、比濁時間

比濁方法中時間的控制對測定結果有著很重要的影響，這跟混濁體系的穩定性有關。表2結果是單人操作，全部加完氯化鋇晶粒，依次攪拌，全部攪拌完全后，依次比色。表3結果為兩人配合，逐個添加氯化鋇晶粒，攪拌，比濁，比濁時間均為7min左右。通過表2、表3實驗結果表明，隨著比濁時間的增加，吸光值變大，讀數變得不理想，從而影響曲線r值。

3、不同器皿對土壤有效硫測定的影響

由表4可以看出，使用燒杯7次平行實驗相對標準偏差結果小于使用錐形瓶7次平行實驗相對標準偏差，使用燒杯比使用錐形瓶測試結果的一致程度好。

三、土壤有效硫的測定的幾點注意事項

1、測定過程中使用的燒杯及其他玻璃器皿必須干凈干燥，測定前用毛刷刷洗干凈，再依次用再來水、純水沖洗干凈，烘干備用。

2、比濁使用的比色皿成套使用，使用后立即用純水沖洗并浸泡在乙醇或純水中。

3、研磨氯化鋇所用研缽以及過篩使用0.5mm孔徑篩，用前需刷洗干凈，晾干備用。

4、攪拌轉子應每個樣品獨立使用，攪拌速度及加熱溫度要一致。

5、嚴格控制比濁時間一致，必要時二人配合，一人攪拌，一人測定。

（作者單位：063000河北省唐山天予環境檢測有限公司）