萬書宇 李 輝 劉 石 胡 恒 秦 柳 周 鋆 徐冀林 沈栩銳
(1.中國石油川慶鉆探工程有限公司川西鉆探公司;2.中國石油川慶鉆探工程有限公司安全環(huán)保質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院;3.中國石油川慶鉆探工程有限公司質(zhì)量安全環(huán)保處;4.中國石油川慶鉆探工程有限公司鉆采工程技術(shù)研究院)
泡沫排水采氣是從井口向井底注入某種能遇水起泡的表面活性劑,井底積水與起泡劑接觸后,借助天然氣流的攪動,生成大量低密度水泡沫,泡沫將井底積液攜帶到地面,達到排水采氣的目的[1]。此過程中產(chǎn)生的廢水為泡沫排水采氣廢水,簡稱泡排水。
近年來,由于頁巖氣工業(yè)的發(fā)展,表面活性劑廣泛使用,泡排水產(chǎn)量不斷增加,種類隨著地質(zhì)條件和構(gòu)成的不同越來越復(fù)雜[2]。頁巖氣泡排水水質(zhì)復(fù)雜,具有懸浮物高、Cl-高、可生化性差、懸浮顆粒物高、易起泡等特點[3-4],如處理不當會對環(huán)境造成污染。因此,加強對頁巖氣泡排水處理工藝的研究,尋求一種有效、經(jīng)濟、可行的處理方法,具有一定的應(yīng)用價值和環(huán)境效益。
泡排水是一種采氣廢水,傳統(tǒng)的處理采氣廢水主要采用的技術(shù),如絮凝沉淀[5-7]、氣浮[8]、電解[9-10]、芬頓氧化[11-12]、活性污泥法[13]和生物膜法[14]等,在處理泡排水時存在相應(yīng)的缺陷。
目前針對泡排水的研究較少[15],研究主要針對未加表面活性劑的傳統(tǒng)采氣廢水[16]。梁兵等綜合成本和處理效果,對比打井回注、膜分離、物理化學(xué)法、生物法和蒸發(fā)結(jié)晶法,認為蒸發(fā)結(jié)晶法是處理采氣廢水最有發(fā)展前景的方法[17]。新疆地區(qū)采氣廢水常用的處理方法是將采氣廢水儲于蓄水池,利用自然蒸發(fā)實現(xiàn)廢水減量與鹽分的濃縮。但這種方法受制于當?shù)貧夂驐l件且占地面積大,易對地下水體造成污染[15],而且泡排水具有易起泡的特性,不能平穩(wěn)蒸發(fā)。

中試裝置主要分為預(yù)處理和多效蒸發(fā)兩部分,具體設(shè)備見表1。

表1 中試設(shè)備
中試對來自井站不同性質(zhì)的泡排水X和Y進行處理。兩種泡排水水質(zhì)差異較大,具體指標見表2。

表2 兩種泡排水水質(zhì)指標
注:*GB 8978—1996《污水綜合排放標準》一級標準;**DB 51/190—1993《四川省水污染物排放標準》。

起泡性采用羅氏泡沫儀,50℃靜置30 s,考察泡沫高度的變化[18]。
COD分析采用GB 11914—1989《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》改進方法[19]。
Cl-分析采用GB/T 15453—2008《工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中氯離子的測定》。

主要試劑見表3。

表3 主要試劑
中試工藝流程見圖1。

圖1 中試工藝流程
泡排水破乳混凝后,調(diào)節(jié)pH值,加入催化劑和氧化劑,反應(yīng)5 h;調(diào)節(jié)pH值至7~8,加入電荷中和劑和混凝劑;除硬后,經(jīng)離子交換、砂濾和活性炭吸附系統(tǒng)進入蒸發(fā)器,確保泡排水在蒸發(fā)器內(nèi)不結(jié)垢。
兩組泡排水均處理7 d,處理量4 m3/d。處理后的泡排水作為多效蒸發(fā)進水,蒸發(fā)器運行6~8 h/d。
各處理單元對泡排水起泡性的影響見圖2。

圖2 各處理單元對泡排水起泡性的影響
由圖2可知,雖然兩組泡排水初始起泡性能相差較大,但經(jīng)過一系列處理后,起泡性能變?yōu)榱悖瑵M足進蒸發(fā)要求。泡排水經(jīng)破乳混凝后起泡性明顯增強,泡排水X增強近80%,泡排水Y增強近180%。這是由于在破乳混凝過程中去除了油類物質(zhì)[20],而油類物質(zhì)具有破壞泡沫的作用[21],因此破乳混凝后泡排水起泡性能增強。兩組泡排水在催化氧化后,起泡性能大幅下降。這是由于在催化氧化過程中,一部分表面活性劑被氧化,起泡性下降。經(jīng)過電荷中和過程,兩組泡排水起泡性能完全為零,即在50℃的條件下,向分液漏斗中注入500 mL待測液體,從450 mm高度自由流下,沖擊量筒中50 mL相同的待測液,液體相互碰撞過程中吸入空氣而產(chǎn)生泡沫,液流停止30 s時的泡沫體積為零。
各處理單元對泡排水COD濃度的影響見圖3。

圖3 各處理單元對泡排水COD濃度的影響
由圖3可知,雖然兩組泡排水初始COD濃度相差較大,但經(jīng)過一系列處理后,COD濃度降低到3 000 mg/L左右。泡排水經(jīng)過破乳混凝后COD濃度大幅降低,去除率達70%左右。謝鯤鵬等利用聚合氯化鋁處理采氣廢水,最佳條件下COD去除率達到90%以上[22]。催化氧化過程中COD濃度略有降低,主要是部分簡單有機物和表面活性劑被氧化。在電荷中和過程中,表面活性劑完全被去除,泡排水COD濃度進一步降低。在除硬過程中,泡排水COD濃度略有降低。

圖4 各處理單元對泡排水濃度的影響

各處理單元對泡排水Cl-濃度的影響見圖5。

圖5 各處理單元對泡排水Cl-濃度的影響
由圖5可知,各處理單元對泡排水Cl-濃度的影響不大。

對蒸發(fā)出水連續(xù)取樣監(jiān)測,考察泡排水蒸發(fā)出水的水質(zhì)及處理后泡排水的穩(wěn)定性。


圖6 泡排水蒸發(fā)出水水質(zhì)指標隨時間變化情況
多效蒸發(fā)150 min后蒸發(fā)出水水質(zhì)指標見表4。

表4 多效蒸發(fā)150 min后蒸發(fā)出水水質(zhì)指標 mg/L
注:*GB 8978—1996《污水綜合排放標準》一級標準;**DB 51/190—1993《四川省水污染物排放標準》。


圖7 泡排水蒸發(fā)出水水質(zhì)指標隨運行天數(shù)變化情況
1)本工藝對泡排水起泡問題具有適用性和穩(wěn)定性,通過破乳混凝、催化氧化、電荷中和及除硬等步驟進行預(yù)處理后,完全消除泡排水起泡性。

3)泡排水經(jīng)本工藝處理后,蒸發(fā)出水在150 min后達到穩(wěn)定,徹底解決了兩組不同性質(zhì)泡排水的起泡問題。