我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用與發(fā)展

秦斌麗，呂軍平

（陜西省洛川縣蘋(píng)果質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心，陜西 洛川727400）

1 現(xiàn)階段我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)發(fā)展概述

近年來(lái)，由于各類(lèi)高效農(nóng)藥的使用，導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品當(dāng)中農(nóng)藥殘留問(wèn)題日益突出，出現(xiàn)了諸多農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全事故，因此，對(duì)于蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)也提出了更高的要求，尤其是檢測(cè)技術(shù)的特異性、靈敏度以及檢測(cè)效率，要求更為苛刻。

我國(guó)的蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)始于上世紀(jì)五十年代，最初的檢測(cè)技術(shù)缺乏專(zhuān)業(yè)性，主要采用的是化學(xué)法、生物測(cè)定法以及比色法，檢測(cè)結(jié)果可靠性較低。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展進(jìn)步，自上世紀(jì)六十年代開(kāi)始應(yīng)用氣相色譜法，這有效提升了我國(guó)的蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平，至上世紀(jì)八十年代，開(kāi)始采用高效液相色譜法，農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)獲得進(jìn)一步發(fā)展。

我國(guó)在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面主要采用的技術(shù)可以分為兩類(lèi)，即色譜法與速測(cè)法，其中色譜法主要是對(duì)蔬菜當(dāng)中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性、定量精準(zhǔn)檢測(cè)，以目前的技術(shù)水平來(lái)說(shuō)，可以檢測(cè)到的痕量級(jí)大致在10-9、10-12之間，多作為蔬菜質(zhì)量安全鑒定與仲裁。而速測(cè)法主要是蔬菜當(dāng)中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性分析，可以監(jiān)測(cè)到的痕量級(jí)大致在2～5ppm之間，是目前檢測(cè)蔬菜農(nóng)藥殘留是否超標(biāo)的主要技術(shù)手段。

2 我國(guó)常用的蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

2.1 薄層色譜法

這種檢測(cè)方法適用于上世紀(jì)六十年代，在我國(guó)使用的時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，這種檢測(cè)方法的實(shí)質(zhì)是一種采用固體吸附劑作為擔(dān)體，以水作為固定相溶劑，以有機(jī)相溶劑作為流動(dòng)相，所組合而成的分配性層析分離分析法。這種檢測(cè)方法的優(yōu)勢(shì)在于不需要使用特殊的檢測(cè)設(shè)備與試劑，操作比較簡(jiǎn)單，檢測(cè)過(guò)程較快，但是其靈敏度相對(duì)較低，近年來(lái)，隨著農(nóng)藥類(lèi)型不斷更新迭代，這種檢測(cè)方法已經(jīng)使用較少。

2.2 氣相色譜法

氣相色譜法是目前使用最為廣泛的檢測(cè)技術(shù)之一，其優(yōu)勢(shì)在于靈敏度高、分離效能好、檢測(cè)效率高，且具有較高的選擇性，易氣化，并且在氣化之后不發(fā)生分解的農(nóng)藥都可以采用這種檢測(cè)方法。目前，可用于氣相色譜檢測(cè)法的儀器包括TCD、FID、PID、ECD以及FPD，所用的色譜柱多為毛細(xì)管柱與填充柱。

2.3 高效液相色譜法

這種檢測(cè)方法是目前比較常用的檢測(cè)手段之一，其可以對(duì)極性較強(qiáng)、分子量較大的農(nóng)藥以及離子型農(nóng)藥進(jìn)行分離檢測(cè)，在不易氣化或者易受熱分解的農(nóng)藥檢測(cè)當(dāng)中也具有明顯的優(yōu)勢(shì)。近年來(lái)，由于采用了高壓泵、高效色譜柱、靈敏度較高的檢測(cè)儀器以及計(jì)算機(jī)技術(shù)等先進(jìn)技術(shù)設(shè)備，進(jìn)一步提升了高效液相色譜法的檢測(cè)效率、靈敏度以及自動(dòng)化。這種方法的缺陷在于檢測(cè)成本較高，相較而言，氣相色譜法的性?xún)r(jià)比更高。

3 新型蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

3.1 超臨界流體色譜

這是采用超界流體作為流動(dòng)相的新型色譜分離檢測(cè)技術(shù)，其不僅彌補(bǔ)了氣相色譜法與高效液相色譜法的缺陷，且兼具二者的優(yōu)勢(shì)。超界流體屬于雙重性質(zhì)的物質(zhì)，兼具氣體與液體的特征，粘度小、擴(kuò)散速度較高、傳質(zhì)阻力較小，其分離速度和效果可與氣相色譜法相媲美，而其溶解速度和效果可以和高效液相色譜法相媲美。由于超界流體的化學(xué)以及物理性質(zhì)為密度的函數(shù)，采用超臨界流體色譜時(shí)，程序升密度的方式相較于氣相色譜法的程序升溫與高效液相色譜法的梯度淋洗優(yōu)勢(shì)明顯，其可以直接與氣相色譜法與高效液相色譜法的檢測(cè)器連接，比如FTIR、PID、FID、ECD、FPD、UV以及NPD等，適應(yīng)范圍較廣，多種類(lèi)型的農(nóng)藥都可以直接采用超臨界流體色譜進(jìn)行檢測(cè)。這種方式也存在一定缺陷，其相關(guān)設(shè)備比較昂貴，目前尚未得到廣泛應(yīng)用，但是未來(lái)其應(yīng)用前景可以預(yù)期。

3.2 毛細(xì)管區(qū)帶電泳

這種方法主要針對(duì)的是采用常規(guī)液相色譜法無(wú)法分離的離子型農(nóng)藥，檢測(cè)效果比較理想。毛細(xì)管區(qū)帶電泳的突出優(yōu)勢(shì)在于其分析能力以及效率極高，明顯優(yōu)于氣相色譜法以及高效液相色譜法等，并且檢測(cè)操作相對(duì)比較簡(jiǎn)單，靈活性較高，分布分離參數(shù)都可以進(jìn)行調(diào)節(jié)，比如電場(chǎng)波形、pH值以及毛細(xì)管類(lèi)型等。采用毛細(xì)管區(qū)帶電泳技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，需要的樣品量較少，一般3至5nL即可。目前，由于上缺乏與之相匹配的高靈敏度檢測(cè)器，因此，這種檢測(cè)技術(shù)尚無(wú)法廣泛應(yīng)用，其優(yōu)勢(shì)難以得到充分發(fā)揮，但是隨著科技的進(jìn)步，必然可以研發(fā)出與之匹配的檢測(cè)器，可以預(yù)見(jiàn)，這種檢測(cè)方法未來(lái)必然可以獲得廣泛應(yīng)用。

3.3 免疫分析

該技術(shù)在上世紀(jì)九十年代被列為優(yōu)先開(kāi)發(fā)研究的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，世界糧農(nóng)組織曾向多個(gè)國(guó)家地區(qū)推薦免疫分析技術(shù)。免疫分析技術(shù)的基本原理是利用抗原抗體的特異性識(shí)別與結(jié)合反應(yīng)，對(duì)殘留農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)分析。免疫分析技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于可靠性高、特異性強(qiáng)且安全性較高，同時(shí)也不需要昂貴的檢測(cè)儀器設(shè)備，可以簡(jiǎn)化檢測(cè)前的處理過(guò)程，對(duì)檢測(cè)人員的專(zhuān)業(yè)技術(shù)水平要求較低，可適用基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)的需求。但是由于制備抗體的難度較大，且抗體具有特異性，免疫分析技術(shù)只能用作單一類(lèi)型農(nóng)藥的檢測(cè)分析，無(wú)法滿足多類(lèi)型農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析的要求，就目前我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的現(xiàn)狀而言，免疫分析技術(shù)的局限性較大，而且這種技術(shù)前期研發(fā)費(fèi)用較大，開(kāi)發(fā)周期相對(duì)較長(zhǎng)，無(wú)法推廣應(yīng)用。