淺談醋青纖維與腈綸的鑒別方法

1 引言

紡織行業大力發展的同時，對于多功能合成纖維的性能要求也越來越多，其中腈綸以其出色的柔軟、蓬松特性成為需求第三高的合成纖維。目前我國對于腈綸有多種改性產品，如阻燃腈綸、超細腈綸、吸濕腈綸等。針對腈綸的難以降解特性，吉林奇峰將分子級別的醋酸纖維素添加到聚丙烯腈分子主鏈上，獲得了一種全新的環保纖維——醋青纖維[1-3]。醋青纖維既保持了腈綸的柔軟度、耐磨性、高強度，又獲得了防靜電、好降解及較好的吸濕特性，是一種革命性的新型纖維，突破了纖維混紡只能在紡紗階段進行物理混合的桎梏，達到了很好的功能搭配，是合成纖維的又一重大突破，必將推動新型面料的發展[4]。

目前，國內外對于醋青纖維的基本性能，尤其是力學性能有了一定研究。本文在此基礎之上，從醋青纖維微觀截面觀察、燃燒特性、回潮率、化學溶解性能以及熱穩定性等方法出發，對醋青纖維和腈綸進行對比分析，為制定系統的醋青纖維定性標準提供數據。

2 試驗

2.1 原料

醋青散纖維，白色，如有需要可進行前處理。

2.2 截面觀察方法

按FZ/T 01057.3—2007《紡織纖維鑒別試驗方法 第3部分：顯微鏡法》進行操作。

2.3 燃燒現象方法

按FZ/T 01057.2—2007《紡織纖維鑒別試驗方法 第2部分：燃燒法》進行操作。

2.4 回潮率測試方法

按照標準GB/T 650—2008《化學纖維回潮率試驗方法》進行試驗，測定醋青纖維的回潮率。

2.5 化學溶解方法

按FZ/T 01057.4—2007《紡織纖維鑒別試驗方法 第4部分：溶解法》進行操作。

2.6 熱失重試驗(TG)、差示掃描量熱儀 (DSC) 方法

熱重分析儀TG 4000 (Perkinelmer)的試驗參數如下：氮氣保護流速為20mL/min，升溫速率為10℃/min，升溫范圍為25℃～800℃。儀器清零后將經過前處理的干燥樣品放入坩堝，待天平數據穩定后開始升溫。熱分析所用儀器為DSC 8000 (Perkinelmer)。試驗溫度范圍為50℃～300℃，升溫速率為30℃/min，觀察樣品的熔點。取約4mg～6mg的醋青纖維，干燥后在熱重分析儀先稱重，記錄重量后進行壓片并置于儀器的加熱器。

2.7 熱裂解法

儀器型號為PY2020is(Frontier)，熱裂解溫度設定為500℃，分析裂解的瞬間分解殘留物來研究醋青的分子組成。

3 試驗結果

3.1 截面觀察法

圖1為醋青纖維的縱截面。醋青纖維是聚丙烯腈與醋酸反應得到的衍生物，縱向截圖表面光滑且有明顯的溝槽條紋，與腈綸非常相似，因而僅憑顯微鏡法不能定性出醋青纖維，僅能判斷為腈綸或改性腈綸大類。這可能是由于醋青纖維的生產工藝造成的。另外通過縱向截圖還可以觀察到，醋青纖維呈近圓柱狀，纖維與纖維之間在聚集時依然能有間隙，使得腈綸本身柔軟蓬松的特點得到保持。

圖1 醋青纖維的縱截面圖

3.2 燃燒現象

表 1為醋青纖維的燃燒現象表。醋青纖維的燃燒現象與腈綸類似，燃燒速度很快并且伴有冒黑煙，發出藍色光的現象。燃燒氣味與腈綸有明顯區別，除了一般腈綸燃燒發出的辛辣味，能聞到淡淡的醋味，通過這一點經驗豐富的試驗人員可以區分出腈綸和醋青纖維，做出準確判斷。

表1 醋青的燃燒現象

3.3 回潮率對比

回潮率主要用來表示纖維在標準狀態下的吸濕能力，國內外不同標準下的回潮率時常有差別，一般國標認為腈綸的回潮率為2.0%。通過試驗數據可知醋青纖維的回潮率為2.4% ，比一般腈綸要高，這是由于醋青纖維的回潮率為7.0%，吸濕性好于一般腈綸，將醋酸分子引入到聚丙烯腈分子結構中能改善腈綸的吸濕性能，表現為回潮率值提高。

通過回潮率也能分別出腈綸和醋青纖維，不過回潮率法耗時較長，也不在FZ/T 01057—2007標準（定性分析）系列定性方法中，一般不作為定性方法，僅供佐證。

3.4 化學溶解性能

表2為醋青纖維的溶解性質，許多改性腈綸，如腈綸存在不能完全溶解于75%硫酸的現象，醋青纖維能溶解于室溫下的75%硫酸。溶解表中比較注目的在于88%甲酸、苯酚/四氯乙烷溶劑加熱中，醋青纖維出現結塊現象，這可能是因為接觸試劑的部分醋青纖維與試劑反應出現溶脹現象，進而增大表面積，表面的醋青纖維將未接觸到試劑的部分包裹，里面的纖維無法溶解呈現結塊現象。要區分醋青纖維與腈綸，可以從這兩種試劑出發，觀察沸騰狀態下的纖維狀態，鑒別出兩種纖維。

3.5 纖維的熱性能分析-TG&DSC

圖2 醋青纖維的TG曲線圖

圖2為醋青纖維的TG曲線圖，反映了整個試驗范圍內醋青纖維的物相變化。通過切線法可知醋青纖維的起始分解溫度為332.30℃，在341.31℃纖維的分解速率達到最大值，此時醋青纖維的分子鏈斷裂分解成小分子或者其他氣體，質量急劇下降。到700℃時殘重量為2.277mg，殘重率約為38%。在加熱過程中，醋青纖維非常容易分解成其他物質，在450℃時失重率可到91%，因此在腈綸基中引入醋青纖維分子會降低其熱穩定性，體現在初始分解溫度提前，降低殘重率，提高分解速率等，通過這一點也可以輔助鑒別腈綸與醋青纖維。

圖3 醋青、腈綸的DSC曲線圖

表2 醋青纖維的化學溶解性能表

圖3為醋青纖維、腈綸的DSC曲線圖，在整個試驗范圍內兩種纖維均不出現熔點，這是因為加熱過程兩種纖維的分子鏈段無法整齊排布，不是晶態結構。事實上醋青纖維在這個溫度范圍內加熱也不會出現熔點，因而通過DSC難以區分腈綸、醋青纖維和醋酸纖維。

3.6 熱裂解譜圖及分

圖4 醋青纖維的熱裂解時間為7.895min、5.818min的荷質比圖

圖4為醋青纖維的熱裂解瞬間荷質比圖，在掃描時間為7.895min時通過荷質比，與譜圖對比可知生成3-Hexenedinitrile，分子結構如圖右上方，即為聚丙烯腈-[-CH2CH(CN)-]-n 的分解碎片，這是腈綸分解的產物。在掃描時間為5.818min時，出現了碎片2-Furancarboxaldehyde, 5-methyl-，這是醋酸纖維分解以后的產物。因此通過熱裂解瞬間荷質比圖可以清楚地判斷出，醋青纖維是由腈綸與醋酸纖維反應得到的。這一點可以作為區分腈綸與醋青纖維的方法。

4 結論

本文主要研究了醋青纖維的基本性能，通過外觀觀察及顯微鏡圖譜難以區別出腈綸與醋青纖維。不過試驗表明，通過結合回潮率法、化學溶解性能以及熱裂解法，能夠準確地鑒別出兩種纖維。然而對于兩種纖維的混紡織物的定量分析，仍需要進一步研究。