林楚潮
(同舟縱橫(廈門)流體技術有限公司,福建 廈門 361000)
膜分離技術作為一種新型的分離技術,因其具有操作簡便、效果好、不會造成二次污染等優勢,在水處理領域中得到了大規模的使用[1]。葡萄糖是生物體內新陳代謝不可缺少的營養物質。它的氧化反應放出的熱量是人類生命活動所需能量的重要來源[2]。其因應用廣泛而被廣大學者深入研究,在食品、醫藥工業中可以直接使用,在印染制革工業中還作為還原劑使用[3]。葡萄糖酶解液中含有大量的不溶性蛋白,目前,大部分葡萄糖廠家都采用板框或轉鼓過濾器,經過這些過濾后的酶解液仍然含有大量雜質,給后續工藝帶來了較大的負擔[4-5]。該項目希望通過超濾工藝對葡萄糖酶解液進行蛋白處理,替代轉鼓過濾,可以有效降低后續污水負荷,同時回收有效成分,達到節能環保和清潔生產的目標。
實驗使用的膜設備為公司自行設計開發的管式超濾設備。
實驗原料液為石藥圣雪葡萄糖酶解液,料液中葡萄糖含量為31%~33%,蛋白質含量為0.13%~0.3%,透光率為60%~70%,pH 為4.2~4.6 呈現弱酸性。
為模擬現場工藝,取葡萄糖酶解液,90%的清液+10%的濁液,過80 目濾網,先對清液濃縮5.2 倍,加入濁液繼續濃縮,共濃縮22 倍,濃縮液再加3 倍濃縮水的水量洗濾(即加水量為進料液的13.6%)。隨后該料液進入膜系統進行深度處理,具體工藝路線如圖1 所示。
2.2.1 水通量的測定
水通量的測定通過膜性能檢測儀來完成,在適當的壓力下使膜組件運行半小時,測出不同壓力下的水通量,水通量的計算公式:

式中:Jv為水通量(L·m-2·h-1),v透過純水的體積(L),A為膜的有效面積(m2),t為透過V的純水所需要的時間(h)。計算料液通量時,采用同樣的計算公式,v為透過料液的體積(L)。
2.2.2 物料平衡和收率計算
正算收率=(濃縮液糖度×濃縮液體積)/(進料液糖度×進料液體積)
反算收率=1-(透析液糖度×透析液體積)/(進料液糖度×進料液體積)
物料平衡=(透析液糖度×透析液體積+濃縮液糖度×濃縮液體積+沖洗液糖度×沖洗液體積)/(進料液糖度×進料液體積)。
2.2.3 膜的清洗
當系統運行一段時間,膜通量降低50%左右,表明超濾膜在處理葡萄糖酶解液后污染較為嚴重,需要停機進行膜清洗。采用堿洗+酸洗+堿洗的清洗方式,清洗溫度45 ℃,更換一次藥劑循環清洗30 min,即可恢復通量。
從圖2 可以看出,進料為葡萄糖酶解液,料液呈淺黃色,懸浮的蛋白顆粒較多,經過管式超濾系統后,混合透析與原液相比透光率明顯上升,蛋白質含量降低,顏色基本不變。濃縮液顏色呈紅灰色,富含蛋白質等雜質。使用超濾系統的透析液比轉鼓濾液澄清,但是帶淺黃綠色,比活性炭濾液稍差。
由表1 可以看出,使用超濾處理葡萄糖酶解液,為防止脫膠,實驗溫度控制在50 ℃以下,第1 批次和第2 批次進的是葡萄糖酶解液清液,濃縮液未加水洗濾,濃縮20~22 倍,兩批次實驗運行數據基本吻合;第3 批次料液為90%的清液+10%的濁液,模擬現場工藝,共濃縮22 倍,平均通量維持在74.5LMH。頂洗3 倍濃縮水的水量,實驗溫度控制在45 ℃~48 ℃,壓力控制在4.2 Bar~5.4 Bar,平均通量182.63 LMH。

表1 實驗運行數據匯總

圖1 葡萄糖酶解液超濾除雜工藝

圖2 效果圖
由表2 可以看出,3 個批次實驗,膜通量變化曲線圖基本吻合,超濾隨著運行時間增加帶來濃縮倍數的上升,各批次實驗膜通量隨著運行時間的增加而降低,第1 批次和第2批次進的是葡萄糖酶解液清液,濃縮液未加水洗濾,第2 批次濃縮22 倍,運行時間比第1 批次濃縮20 倍的時間長;第3 批次,運行時間至600 min,添加酶解液濁液,通量先上升,可能由于料液中含有的其他大分子,對膜表面蛋白質的沖刷,造成短期間通量的上升。
從表2 可以看出,使用超濾工藝對葡萄糖酶解液除雜濃縮實驗,濾液透光率維持在95.2%~97%,蛋白質的含量維持在0~0.05%,超濾系統對葡萄糖基本沒有截留,過膜前后糖度持平,膜芯透過液與轉鼓濾液相比,透光率提升4%~10%,蛋白去除率也明顯提高,濾液的透光率和蛋白含量與活性炭濾液持平,但是顏色帶淺黃綠色,比活性炭濾液差。

表2 實驗檢測數據匯總
從表3 中可以看出,第1、2、3 批次的物料平衡率都可達98.5%以上,且對葡萄糖的回收率達95%左右,說明使用超濾膜處理葡萄糖酶解液液,在糖度損失極少的情況下,對料液透光率的提升和蛋白質的去除效果顯著。
該實驗對系統長時間運行后的膜芯進行了清洗,并對污染情況下及清洗前后的膜芯清水通量進行了檢測。

表3 物料平衡及濃縮正算收率
膜芯在實驗后,膜通量降低50%左右,超濾VFU100 在處理葡萄糖酶解液后,膜芯受到較大程度的污染,采用堿洗(M120)+酸洗(M310)+堿洗(M120)的清洗方式,然后排盡使用純水沖洗即可恢復通量。
使用超濾膜對葡萄糖酶解液進行蛋白處理,替代轉鼓過濾是可行的,并將透過液直接交給下一步活性炭提純,濃縮液加水洗濾回收有效成分,總的混合透析糖度為28.3%,透光率為95.8%,蛋白質含量為0%,收率98.3%。超濾膜在處理料液后,使用堿洗+酸洗+堿洗的清洗方式,清洗溫度45 ℃,更換一次藥劑循環清洗30 min,即可恢復通量。