◎ 麻少瑩,吳 亨,戴 霏,黃 杰
(廣西農業職業技術大學,廣西 南寧 530007)
香蕉是中國重要的亞熱帶、熱帶水果之一。香蕉具有獨特怡人的香氣,營養價值高,自古以來受到人們的喜愛。在20世紀90年代之后,香蕉種植與加工逐漸發展成為產業,是我國南方地區最大的水果產業。2019年,中國香蕉收獲面積330.30千hm2,居世界第5位,產量1165.57萬t,占世界香蕉產量的12.96%,居世界第2位[1]。香蕉食用方法主要是鮮食,目前也有很多的深加工產品面市,提高了香蕉附加值。近年來,國內外主要研究香蕉果深加工與副產物的綜合利用,目前已成熟并形成產業的深加工產品有香蕉干、香蕉果醋、香蕉酒。香蕉副產物的綜合利用成熟產品有飼料添加劑、香蕉果膠、膳食纖維。近年來,國內外對香蕉香氣研究的重點在于不同品種、產地、成熟度、加工過程等果肉香氣物質,而果皮香氣成分的研究鮮有報道。本文綜述了香蕉香氣物質成分、提取香蕉香氣成分的方法及其檢測與鑒定方法的研究進展。
香蕉的香氣成分主要由醇類、酸類、醛類、酯類、酮類、酚類化合物組成,其中醇類物質主要為甲醇、正丙醇、乙醇、正丁醇、正戊醇等;酸類物質主要有乙酸,醛類物質主要為己醛、2-己醛、E-2-壬烯醛;酯類物質主要為乙酸乙酯、乙酸甲酯、丁酯、乙酸異戊酯、異戊酸異戊酯等;酮類物質主要為2-戊酮,酚類物質主要為丁子香酚、黃樟素、欖香素等[2-4]。
天然香精香料的提取技術有水蒸氣蒸餾法、浸提法、壓榨法、吸收法、精餾法、超臨界CO2萃取法、化學純化法和結晶分離技術,不同的原料以及香精香料適宜的提取技術方法不一。目前,果實香氣物質提取技術主要有固相微萃?。⊿olid Phase Microextraction,SPME)、同時蒸餾萃取、溶劑萃取、頂空進樣和超臨界萃取等,當前最為廣泛使用的是SPME法[4-5]。SPME法最初由ARHTURHE和PAWLISZYN創立,經后續研究者多次改進后已日趨成熟,被廣泛運用于化工、環境、醫藥等各領域[6]。SPME法具有操作簡便、無需有機溶劑、便于實現自動化,可用于氣體、液體和固體等樣品中各類揮發性與半揮發性物質的分析,可與多種檢測儀器聯用,已在各個領域中得到成功應用[7]。
固相微萃取技術是一種采用涂有固定相的熔融石英纖維來吸附、富集樣品中待測物質的分離技術,該技術最大的優點是萃取與濃縮同步進行。SPME是一種集采樣、萃取、富集、脫附、進樣于一體的樣品預處理技術,其裝置小巧,便于攜帶,能精確分析樣品中的揮發性成分,在環境、醫藥、化工等領域廣泛運用[8]。近年來,國內外研究學者在提取香蕉香氣成分時多采用SPME法[9-10]。
朱虹等[11]采用SPME-GC-MS的方法提取與分析不同成熟階段“巴西”香蕉的揮發性物質。其著重研究3種極性不同的萃取頭對香蕉香氣成分萃取的影響,優化了分析條件,建立了穩定的萃取與氣質聯用分析測定的方法。香蕉香氣成分的種類與含量在香蕉不同成熟階段具有較大差異。不同成熟階段的分析測定采用的萃取頭也不一樣。在綠熟階段,醛類物質是香蕉特征香氣的主要來源,大部分醛類具有類似青草味的典型氣味。香蕉在進入后熟期前,合成酯類的前體物質較少,相關合成酶活性較低,所以綠熟香蕉中酯類含量較少,此階段香蕉的果香很淡。酯類物質的含量在黃熟階段大量增加,特別是乙酸酯和丁酸酯兩個主要物質,這對于形成香蕉濃郁的酯香氣影響很大。參考Guadagn香氣值理論,乙酸酯和丁酸酯代表了黃熟香蕉的特征香氣。
陶晨等[12]采用固相微萃取法提取香蕉中的香氣成分,利用GC-MS進行分析,共鑒定出39種化學成分,占總峰面積的82.46%;酯類占總峰面積的66.99%,其中異戊酸2-甲基丁酯(19.59%)、丁酸異戊酯(13.45%)和丁酸己酯(8.01%)為主要組份;有機酸類占總峰面積的12.87%,其中亞油酸(7.06%)和十八酸(2.43%)所占的比例較大。王素雅等[13]利用SPME法提取“廣東芝麻蕉”香蕉汁香氣物質,用GC-MS分析與鑒定各種香氣成分。相較于新鮮香蕉,香蕉汁保留了新鮮香蕉特征性香味成分含量約71.50%,主要為如乙酸異戊酯、異戊酸異戊酯、丁酸異戊酯等。但果汁中有機酸、醇類與羰基化合物含量增多,并產生二甲硫醚、呋喃等熱加工產物。
黎源[14]研究“巴西”香蕉和“廣粉一號”粉蕉的香氣成分?!鞍臀鳌毕憬恫煌竟澇墒斓南銡獬煞钟休^大差異。不同季節成熟的香蕉香氣成分差異的主要物質是乙酸異戊酯、1-甲基乙酸丁酯、丁酸異戊酯、丁酸丁酯、2-甲基丁酸-3-甲基丁酯、丁酸己酯、3-甲基丁酸戊酯、1-辛烯-3-丁酸酯、己醛。3月份成熟的香蕉,其香氣物質中酯、醛類物質共有26種,含量為92.72%,其中乙酸酯和丁酸酯類物質分別有6種和14種,其含量分別為23.53%、28.85%。9月份成熟的香蕉香氣物質中,酯、醛類物質共有31種,其含量為83.87%,乙酸酯和丁酸酯類物質分別有8種和12種,其含量分別為11.73%、36.91%。不同季節成熟的‘廣粉一號’粉蕉香氣成分亦有較大差異。3月份成熟的粉蕉香氣物質中,酯、醛類物質共有16種,含量為90.9%。9月份成熟的粉蕉香氣成分中,酯、醛類物質為22種,含量98.61%。不同季節成熟的‘廣粉一號’粉蕉香氣成分差異的主要物質是乙酸異戊酯、丁酸異戊酯、己醛、異戊酸異戊酯。
DOU等[15]研究香蕉在不同收貨季節揮發性化合物的變化,利用電子鼻技術對3月和9月收獲的巴西和廣粉1號的揮發性化合物進行了評價,并結合氣相固相色譜質譜法(HS-SPME-GC-MS)測定揮發性化合物含量。電子鼻成分分析和雷達指紋圖結果表明,3月份收獲的巴西香蕉和廣粉1號的風味和揮發性成分較9月份收獲的有顯著不同,3月份收獲的香蕉中,巴西香蕉酯類含量為95.29%,廣粉1號的相對含量為90.96%,明顯高于9月份收貨的巴西(59.11%)和廣粉1號(61.62%)。只有3月份收獲的香蕉果實中含有異丁酸異丁酯、丁酸異丁酯和己酸異丁酯,而9月份收獲的香蕉中只含有乙酸己酯。結果表明,3月份收獲的果實中揮發性香氣成分含量 較高。
ZHU等[16-17]研究了1-甲基環丙烯(1-MCP)對粉蕉果實生理和品質的影響及轉錄組譜進行了研究。研究結果表明,1-MCP通過抑制果實軟化、抑制呼吸速率和乙烯的產生,能顯著延緩果實成熟。1-MCP處理延緩了糖的積累,影響了香氣揮發物生物合成前體的含量。1-MCP減少了異戊酯、乙酸異戊酯和反式-2-己烯醛和己醛含量,但成熟期,乙酸己酯含量顯著增加。轉錄組分析表明1-MCP顯著影響了果實成熟過程中的轉錄譜,特別是參與氨基酸代謝,其次是代謝產物的生物合成、碳水化合物代謝、脂質代謝、信號轉導。1-MCP處理嚴重抑制了乙烯合成過程中的關鍵基因及其酶活性。1-MCP處理通過減少前體影響揮發性成分、生長素和揮發物代謝途徑相關基因的產生和表達水平,可有效延緩粉蕉果實成熟。
梁水連等[18]對不同后熟時期的“桂蕉1號”香蕉果實進行揮發性物質的分析,并使用氣味“ABC”法對果實的香韻進行了分析。結果表明,“桂蕉1號”香蕉的綠熟、黃熟和過熟期共檢測出24種相對含量大于1%的揮發性物質,包括醛類、酯類和其他烷烴揮發性物質。其中綠熟期以反式-2-壬烯醛和反式-2-,順-6-壬二烯醛為主的揮發性物質;黃熟期以反式-2-己烯醛、異丁酸異戊酯和己醛為主的揮發性物質;在過熟期相對含量最高的是乙酸異戊酯。香韻分析結果表明,綠熟期涵蓋15種香型,其中脂肪香味香型載荷較大,黃熟期和過熟期分別包含13種和14種香型,其中黃熟期以青香載荷最大,過熟期以果香載荷最大。在不同的成熟階段,其香氣成分的種類和相對含量有較大的變化,并隨著果實成熟度的增加,其香韻的種類也有明顯的變化,綠熟期和過熟期的香型種類最多,是食品香精開發的最佳時期。
XU等[19]采用固相微萃取、氣-質聯用技術,研究了香蕉香氣在不同干燥階段隨時間的變化規律,以期制備優質香蕉干。結果表明,在正常干燥過程中,總香氣類型和主要成分變化不大,酯類物質含量較高,種類最多。干燥至無水狀態時,主要成分物質丁酸異戊酯轉移為糠醛,醛類、酮類、呋喃類物質明顯增多。這些變化與物質成分的物理擴散、生化合成和化學分解有關。
同時蒸餾萃取法(Simultaneous Distillation Extraction, SDE)是一種將樣品與有機溶劑同時加熱至沸騰,少量溶劑就能將樣品中的香氣成分提取濃縮,是對微量成分萃取濃縮率較高的提取技術[20-22]。
張文燦等[23]采用SDE-GC-MS法分別對“威廉斯”香蕉果肉、香蕉果皮、香蕉果肉果汁及香蕉全果汁的香氣成分進行萃取與分析鑒定。研究表明,香蕉全果汁保留了新鮮香蕉的特征香氣成分,如乙酸異戊酯、異丁酸異戊酯等,相同成分占全果汁的70.42%。與果肉果汁相比,二者相同成分占全果汁的78.53%,全果汁香氣成分與果肉果汁的基本一致,部分成分的含量有較小差異,表明果皮會對香蕉汁的風味產生一定的影響,全果汁與果肉果汁風味基本相似。
DONG等[24]研究矮卡文迪什香蕉品種在傳統(Tr)與有機(Or)栽培下,成熟果實的香氣特征,主要對比兩種栽培方式下其揮發性有機化合物(VOCs)的差異。通過感官面板分析,兩種香蕉的提取物都具有典型的香蕉氣味。在Tr香蕉和Or香蕉中分別鑒定了66種 和76種VOCs。Or香蕉中揮發性有機物的含量在質和量上都較高。所有被檢測到的芳香化合物中酯的濃度最高,其次是醛。其中主要酯類為異戊基醋酸酯、 2-戊醇醋酸酯、丁酸異戊酯、3-甲基丁基-3-甲基丁酸酯、乙酸正丁酯??俆r香蕉中酯類含量為 28.27 mg·kg-1,Or香蕉中酯類含量為36.34 mg·kg-1。基于感官面板分析,Tr香蕉各方面感官評價優于 Or香蕉。通過化學和生化分析也得到了類似的結論。有機可溶性固形物含量(SSC)、果實硬度、總糖、 D-果糖和蔗糖差異有統計學意義(P≤0.05)。
CO2萃取與其他方法相比,因為具有萃取溫度低,溶質性質不活潑的特點,所以能提供一種更接近某種天然植物的香味和口味。
麻少瑩等[25]采用超臨界CO2萃取法提取香蕉皮中香氣成分,萃取物為黃色黏稠狀物質且具有怡人的香蕉香氣,經GC-MS聯用儀分析檢測,香氣成分主要為酯類化合物、醛類化合物、酸類化合物、醇類化合物,其中酯類物質含量約60%,酸類化合物含量約16%,醛類化合物含量約15%,醇類化合物含量約4.5%。
結合國內外研究文獻報道,SPME法、SDE法、超臨界CO2萃取法均可以提取香蕉中的香氣成分,但研究者大多采用SPME法;檢測分析技術方面主要采用GC-MS法,氣味“ABC”法使用較少;研究結果也因香蕉品種、產地、成熟程度、提取方法、檢測技術不同而變化。目前各位學者都只是對個別品種進行研究,香蕉香氣成分缺乏比較系統的研究,目前的研究不能為制備天然香蕉香精香料提供充分的理論研究基礎,后續仍需學者在目前研究的基礎上進行系統、全面、深入的研究。