中藥飲片金銀花的摻偽及增重物質(zhì)的鑒別研究

王 璐

金銀花為常用中藥飲片，屬于忍冬科植物，藥用部位為植物的干燥花蕾或帶初開干燥花，成品性狀為細(xì)長鼓錘狀花蕾或花序，花蕾稍微彎曲，花序?yàn)閱味洌砻娉示G白色或淡黃色，花冠為筒狀，在花冠上部稍微開裂，偶有開放的花，花蕾為二唇狀，氣味清香、微苦，具有發(fā)散風(fēng)熱、清熱解毒的功效[1]。不法商販唯利是圖，在利益的驅(qū)動(dòng)下?lián)絺卧鲋兀苯佑绊懭藗儗?duì)中藥的信心，同樣也讓人民群眾的用藥安全面臨極大挑戰(zhàn)，如不改變將會(huì)摧毀整個(gè)中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)[2]。在以往的報(bào)道中金銀花摻雜白礬水、芫花、食鹽的情況，為了保證臨床用藥安全，本研究綜述金銀花摻假增重的鑒別方法，為驗(yàn)收金銀花中藥飲片摻偽行為提供方法。

1 摻偽鑒別

1.1 高糖水金銀花中藥飲片表面噴灑高濃度的蔗糖水，經(jīng)過拌均，晾干后，分裝。正品金銀花中藥飲片質(zhì)地較輕，柔軟且干燥，摻雜高糖水的偽品顏色較深，質(zhì)地較脆，容易碎，容易吸潮，在吸潮后有黏膩感，且口嘗有甜味[3]。形狀上色澤深暗，味微甜，容易在吸潮后發(fā)生霉變，容易招引螞蟻，可通過旋光計(jì)進(jìn)行理化鑒別，摻高糖水偽品旋光度為+66.5°，也可用水煮沸30 min，緩慢滴入堿性酒石酸鈉試液，會(huì)出現(xiàn)紅色沉淀。

1.2 蜜糖水摻假蜜糖水與高糖水的方法相似，在表面噴灑高濃度蜜糖水，經(jīng)過拌均后晾干。偽品用手抓起緊握可成團(tuán)，有黏手感，成團(tuán)后極緩慢的松散開，顏色較深，口味偏甜。

1.3 黃豆粉金銀花中藥飲片中摻入經(jīng)過炒熟的大豆細(xì)粉，摻假的偽品呈黃白色，質(zhì)地較硬，用手抓起后有粉狀附著物，口嘗后有豆腥味，取樣品細(xì)粉用水合氯醛溶液透化裝片后，在顯微鏡下觀察能夠觀察到大豆種皮的啞鈴狀細(xì)胞特征[4]。

1.4 扁豆花在金銀花中藥飲片中摻入扁豆科植物片豆花，摻雜均為不規(guī)則扁平三角形，花序?yàn)?～4朵聚生結(jié)構(gòu)，花萼為棕褐色和灰綠色，形狀如同干燥的小蝦，氣味清香，體質(zhì)輕，味道甘淡，略有酸味[5]。

1.5 胡蘿卜絲將傘形科植物胡蘿卜的根加工成細(xì)絲經(jīng)干燥后摻入金銀花中藥飲片中，摻雜的偽品呈現(xiàn)不規(guī)則的卷曲條狀，一端會(huì)出現(xiàn)折回重疊情況，寬度約為2.2 cm，長度約為4.2 cm，質(zhì)地較柔軟，在水中浸泡后，遇水膨脹會(huì)成條狀，形狀類似方柱形，皮較厚呈淺紅色，木質(zhì)部為黃白色，口嘗有胡蘿卜的甜味。

1.6 貝殼粉在金銀花飲片中摻假貝殼粉，將貝殼碾磨后的細(xì)粉用水調(diào)均勻，直接噴灑在金銀花中，拌均勻后，陰干，能夠增加金銀花飲片的重量，摻假后的金銀花表面為暗綠色，手抓握有粗糙感質(zhì)地較硬[6]，將其放入水中浸泡會(huì)有細(xì)粉脫落沉入水中，輕輕搖動(dòng)器皿底部的細(xì)粉不隨水移動(dòng)，口嘗有海腥氣味并且有沙粒感。

2 增重物質(zhì)鑒別

2.1 染色將金銀花染色以次充好，將非藥用部位替代藥用部位，將劣質(zhì)藥材染色后偽裝為好藥材。利用染色改變中藥外觀，以次充好提高銷售價(jià)格。金銀花使用金胺O染色可增加顏色深度[7]，使藥材外觀色澤更為好看。

2.2 紅糖摻紅糖水的偽品手握比正品質(zhì)量重，手捏有粗糙感，用舌嘗有酸甜味，因紅糖具有吸濕性，在儲(chǔ)存中容易發(fā)霉變質(zhì)[8]。

2.3 摻鹽與正品比較摻鹽的偽品更為柔軟，并且味咸，質(zhì)重，在夏季時(shí)的濕度更大，并且明顯增重，水溶液會(huì)與氯離子發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致金銀花的灰分增加。摻鹽偽品色澤暗沉，味咸，質(zhì)地較柔軟且重，容易吸潮，表面有白色結(jié)晶或小白塊。將其溶入水中加入硝酸銀試液，有白色乳狀沉淀，取其水溶液加入等量二氧化錳，搖勻后加硫酸濕潤，加熱后會(huì)產(chǎn)生氯氣，遇碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。

2.4 白礬將白礬用鹽水稀釋后，均勻噴灑在金銀花表面，偽品的質(zhì)地較脆，表面有明顯的結(jié)晶層，口嘗味道偏酸澀，白礬中含有硫酸鋁鉀，水溶液會(huì)呈現(xiàn)鉀鹽、鋁鹽、硫酸鹽等反應(yīng)[9]。摻白礬的偽品性狀色澤淡，味酸苦澀，質(zhì)地較脆，細(xì)看可見白色小顆粒結(jié)晶。將其溶入水中加入氯化鋇試液，可生成白色沉淀，且不溶于硝酸。取其水溶液加入醋酸鉛試液會(huì)生成白色沉淀，沉淀可溶于氫氧化鈉。

2.5 黏土漿摻入黏土漿的金銀花具有不規(guī)則棒狀結(jié)構(gòu)，無柔毛，顏色為土黃色，口嘗后有牙磣感，在下落過程中會(huì)發(fā)生聲響，放入水中會(huì)有沉淀物在容器底部。偽品有泥土味，質(zhì)重色暗，有不規(guī)則塊狀、棒狀，手抓有明顯聲響，水洗后有泥土沉淀。

2.6 滑石粉摻入滑石粉的金銀花表面為乳黃色，手捏后有光滑感，水溶液較渾濁，手捏后會(huì)染手，具有滑石粉的理化反應(yīng)特征。偽品性狀色淡且亮，表面顯乳黃色，手感潤滑，能夠染手，水洗后混濁，呈現(xiàn)乳白色。取偽品100 g加入500 ml水洗滌，洗液置于水中蒸發(fā)，取殘?jiān)谯釄逯屑訜幔尤氲攘糠c粉末，甲硫酸加熱，坩堝蓋蓋上后會(huì)在坩堝蓋上出現(xiàn)白色混濁。

2.7 黃色染料染料為黃色摻入金銀花，表面會(huì)發(fā)乳黃色，手捏后有光滑感，會(huì)染手，水溶后水會(huì)發(fā)生渾濁，會(huì)將水染成黃色。

2.8 紙漿摻入紙漿的偽品放入水中，浸泡一會(huì)兒，攪拌后容易碎斷。

2.9 忍冬藤葉在金銀花中摻入忍冬藤的葉子，藥材中的葉子含量明顯增多，超過總藥材量的3%，如摻入忍冬藤則通過肉眼即可發(fā)現(xiàn)。

3 鑒別方法

3.1 形狀鑒別金銀花正品：外形呈小棒狀，上端粗下端略細(xì)且彎曲，表面呈綠白色或黃白色，被覆密集的短柔毛，花萼細(xì)小，呈黃綠色花萼，先端有5個(gè)裂片，裂片邊緣有柔毛。開放后的花朵呈筒狀，前端為二唇型，雄蕊為5個(gè)，附著在筒壁上為黃色，雌蕊為1個(gè)，子房處無柔毛，其味較淡，微苦，且清香[10]。金銀花偽品：呈現(xiàn)小棒狀，且上端粗下端細(xì)且略有彎曲，表面為綠白色，無柔毛，手感較重，花萼細(xì)小多為黃綠色，先端有5個(gè)裂片，裂片上有柔毛，在花朵表面有粉狀的顆粒物，揉之會(huì)脫落，金銀花氣味清香聞之有微酸，口嘗具有甜味，具有牙磣感。

3.2 顯微鑒別金銀花正品：在顯微鏡下，粉末為淺黃色，可見兩種腺毛，一種頭部可見倒圓錐形，頂端較平坦，側(cè)面可見10～33個(gè)細(xì)胞且排列整齊，直徑為40～108 μm，細(xì)胞內(nèi)含有淡黃色物質(zhì)，柄部存在2～5個(gè)細(xì)胞，長度為70～700 μm；另外頭部呈現(xiàn)扁圓型或類圓形，側(cè)面可觀察到4～20個(gè)細(xì)胞直徑為24～80 μm，長度為24～80 μm，腺柄數(shù)量為2～4個(gè)[11]。非腺毛為單細(xì)胞，有2種形狀，一種形長彎曲，壁薄有疣狀凸起，另一種為短型，壁厚有壁狀疣，具有雙螺紋或單螺紋結(jié)構(gòu)。花粉粒較多，為黃色球形，外壁具有細(xì)刺狀凸起上面具有3個(gè)萌發(fā)孔，柱頭頂端的表皮細(xì)胞呈柔毛狀，薄壁細(xì)胞中可見細(xì)小草酸鈣結(jié)晶，直徑6～45 μm。金銀花偽品：顯微鏡下粉末顏色較白，可見與正品細(xì)胞種類和大小一致的非腺毛、腺毛及花粉粒等結(jié)構(gòu)，鏡下可見不同大小形狀的團(tuán)塊，直徑7～75 μm，鏡下可見不同于金銀花顯微結(jié)構(gòu)的物質(zhì)[12]。

3.3 理化鑒別

3.3.1 水試少量藥材加水?dāng)嚢瑁疸y花正品溶液清澈透明，金銀花偽品溶液為乳白色不澄清[13]。

3.3.2 草酸銨試驗(yàn)取樣品0.5 g放入試管中[14]，加入蒸餾水4 ml，稀鹽酸6 ml，用酒精燈加熱4 min，然后過濾，取濾液2 ml，加入氯化鋇試液6滴，會(huì)產(chǎn)生白色渾濁物，分離后取沉淀物在硝酸或鹽酸中不溶解，另取濾液2 ml，加入草酸銨試液，金銀花正品無明顯現(xiàn)象，偽品會(huì)產(chǎn)生白色渾濁沉淀，且沉淀不溶于鹽酸，證明該偽品加入硫酸鈣。

3.4 紅外光譜鑒定在紅外吸收光譜3600～2800 cm-1、1100～800 cm-1、700～500 cm-1處3個(gè)區(qū)間的峰型和個(gè)數(shù)比較[15]，金銀花正品吸收峰個(gè)數(shù)為2個(gè)、1個(gè)、2個(gè)，金銀花偽品吸收峰個(gè)數(shù)為4個(gè)、7個(gè)、3個(gè)，因偽品中含有蔗糖的O—H伸縮振動(dòng)峰相對(duì)應(yīng)，并存在蔗糖環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰型，還有硫酸根O—S—O—的伸縮振動(dòng)吸收。

4 小結(jié)

金銀花最早被記錄在梁代陶弘景《名醫(yī)別錄》中[16]，屬于常用的中藥品種，氣味甘，性寒，歸心、肺、胃經(jīng)，臨床上具有疏散風(fēng)熱、清熱解毒的功效，可用于治療丹毒、喉痹、臃腫疔瘡、熱毒血痢等病癥。金銀花的藥用歷史悠久，具有中藥抗生素之稱。經(jīng)現(xiàn)代藥理研究表明金銀花具有抗炎、抗微生物、保肝、解熱、止血、調(diào)節(jié)免疫、降血脂、興奮中樞的作用。臨床上多用于治療各種炎癥和感染、高脂血癥、化療口干癥、腫瘤放療等。中藥飲片和中藥材質(zhì)量的好壞、真假優(yōu)劣直接影響到中藥生產(chǎn)、經(jīng)營、使用的藥品質(zhì)量[17]。目前在金銀花中藥飲片中多出現(xiàn)摻雜摻假、染色增重的不法行為，常用的增重物質(zhì)包括硫酸鹽、鈉鹽、鉀鹽等，鑒別方法以理化鑒別、高效液相色譜鑒別為主。隨著增重?fù)郊偈侄尾粩嘧兓黾恿髓b別分析的難度，耗費(fèi)了大量的人力、物力。增重物質(zhì)、摻偽需要逐一檢驗(yàn)，并且需要經(jīng)過提取、精制、分離等過程，提高鑒別的準(zhǔn)確性。