地表水冷原子吸收測汞儀法驗證研究

劉 輝，何雅仙，喬淑芳，夏嫻嫻，鐘 愛

(1.湖南省株洲生態環境監測中心，湖南 株洲 412007；2.湖南省生態環境局株洲分局，湖南 株洲 412007)

1 引言

汞(Hg)是我國實現排放總量控制的指標之一，汞及其化合物屬于劇毒物質，可在人體內蓄積。進入人體的無機汞離子可轉變為毒性更大的有機汞，經食物鏈進入人體，可引起全身中毒。測汞儀的發展粗略的劃分為三代。第一代，采用冷原子吸收，機械標有指示，優點是制造成本低，缺點是靈敏度低，基線漂移和穩定性差。第二代，冷原子熒光，數字表顯示。優點是靈敏度略有提高，缺點是采用高純惰性氣體做載氣，儀器使用成本高。第三代，采用冷原子吸收，計算機控制和顯示，靈敏度，重復性，穩定性大大提高。現使用的RA-4300A全自動測汞儀，屬于第三代中技術水平高的產品。采用冷原子吸收的原理，對溶液中的汞進行測定的儀器。自動化程度高、靈敏度高、操作簡單、精密度高、適用性廣，可用于對地表水、地下水、工業廢水和生活污水總共固體及植物的測定。因此，采用冷原子熒光法測汞得到廣泛應用。

2 實驗部分

2.1 試劑

重鉻酸鉀；濃硫酸；濃鹽酸；濃硝酸；硝酸溶液(1+1)；高錳酸鉀溶液(50 g/L);過硫酸鉀溶液(50 g/L)；鹽酸羥胺溶液(200 g/L)；氯化亞錫；重鉻酸鉀溶液(0.5 g/L);氯化汞。

2.2 儀器

NICRA-4300冷原子吸收儀。

2.3 標準溶液

汞標準儲備液100 mg/L：稱取置于硅膠干燥器中充分干燥的0.1354 g氯化汞，溶于重鉻酸鉀溶液(0.5 g/L)中，轉移至1000 mL容量瓶中，再用重鉻酸鉀溶液(0.5 g/L)稀釋至標線，混勻。或也可購買有證標準溶液。

量取10.00 mL汞儲備液至100 mL容量瓶中，用重鉻酸鉀溶液(0.5 g/L)稀釋至標線即配置為10.0 mg/L的汞中間液。

量取10.00 mL汞中間液至1000 mL容量瓶中，用重鉻酸鉀溶液(0.5 g/L)稀釋至標線即配置，為0.1 mg/L的汞使用液1號。

量取10.00 mL汞使用液1號至100 mL容量瓶中，用重鉻酸鉀溶液(0.5 g/L)稀釋至標線即配置，為0.01 mg/L的汞使用液2號.

2.4 試樣的制備與空白測定

將樣品搖勻，取10～50 mL移入100 mL容量瓶中，取樣量少于50 mL時需補加適量水.加2.5 mL硫酸、2.5 mL溴化劑，加塞搖勻，于20 ℃以上室溫下放置5 min以上。樣液中應有橙黃色溴釋出，否則可補加溴化劑。臨用前，邊搖邊滴加20%鹽酸胺還原過剩的溴，用稀釋液稀釋至標線。

以去離子水代替樣品按以上步驟做空白試驗。

3 結果與討論

3.1 標準曲線

采用的方法和汞標準曲線及數據見圖1和表1。

Method

Method1(Pretreatment:without)

(1+1)H2SO4:0.6mL

10W/V%SnCI2 :0.3mL

Measurement Time(sec) :120sec

圖1 汞標準曲線

表1 汞標準曲線

2.2 樣品測定

在株洲市采集的實際樣品，準確移取5mL消解后的樣品于樣品管中，按照標準操作規程測定。結果見表2。

表2 實際樣品測定分析

2.3 檢出限結果

以超純水為樣品，測定11次空白，以3倍標準偏差作為檢出限，試驗結果：

檢出限=3×SD=3×0.124×10-12=0. 372×10-12，結果見表3。

表3 檢出限測定

Statistice

2.4 準確度和精密度的檢驗

以國家Hg標準祥品202032(10. 7士1 μg/L)未知樣品，上機測試結果如下，測量6次的平均值為10. 66 μg/L, 回收率為99. 6%。

連續取9份100 μL 10 μg/L的樣品于5mL超純水中，作為樣品上測汞儀檢測，結果見表4，相對標準RSD(Cv)=4.1%。

表4 準確度和精密度測定

續表4

Statistice

4 結論

通過對分析方法的工作曲線，多次空白測定的標準偏差計算檢出限，質控樣品的回收率作為準確度的驗證，以及相對標準偏差的測試，RA-4300全自動測汞儀對地表水的檢測具有操作簡便、靈敏度高、精密度高、適用性光等特點值得推廣使用。

5 注意事項

(1)實驗所需試劑中的汞含量對空白試驗測定影響較大。因此，試驗中所選擇汞含量盡量可能低的試劑。

(2)汞的測定易受到環境中的汞污染，在汞的測定過程中應加強對環境中汞的控制，保持清潔、加強通風。

(3)汞的吸附或解吸反應易在反應容器和玻璃器皿內壁上發生，故每次測定前應將玻璃器皿浸泡過夜后，再用去離子水沖洗干凈。