曾凡嬌,劉文福
(河南農業(yè)職業(yè)學院,河南 中牟 451450)
隨著經濟的發(fā)展和生活水平的提高,全球各國的環(huán)保意識在不斷增強,中國是一個發(fā)展中國家,是第一大能源消耗國,肩負著促進經濟發(fā)展和保護環(huán)境的雙重重擔,石油資源枯竭帶來的能源危機及燃燒石油引發(fā)的環(huán)境污染問題已經成為制約我國國民經濟發(fā)展的關鍵因素之一,合理的開發(fā)和利用可再生清潔能源關系到我國經濟的可持續(xù)發(fā)展,是保障國家安全和社會進步的必然選擇。生物柴油與石油的其它替代燃料相比,有顯著優(yōu)勢,因此生產、使用生物柴油不僅可以解決石油供給不足的問題,同時對降低環(huán)境污染、實現能源的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。
發(fā)展生物柴油產業(yè)對于促進我國生態(tài)環(huán)境的建設和農村經濟發(fā)展具有重要意義,我國是油菜生產大國,可通過調整農業(yè)結構擴大油料植物的發(fā)展,建立生物柴油原料基地和能源工廠,以此增加就業(yè)機會、促進經濟的發(fā)展。同時,生物柴油燃燒時產生的二氧化碳、多環(huán)苯類致癌物和“黑煙”等污染物比石油少很多,對于保護生態(tài)環(huán)境有積極作用。
生物柴油是以動植物油脂、微生物及各種廢棄油脂為原料,與醇(如甲醇、乙醇等)經過轉酯反應獲得脂肪酸單烷基脂,可供內燃機使用。生物柴油最早由英國人Patrick Duffy于1853年發(fā)現,在1985年德國工程師 Dr.Rudolf Diesel正式提出了生物柴油的概念,并于1988年由德國的聶爾公司發(fā)明。生物柴油作為最重要的可再生燃料之一,分子量與柴油接近,與柴油有極佳的相溶性,能與國家標準柴油一樣單獨或者混合用于機動車,具有能量密度高、燃燒充分、安全可靠和優(yōu)良的保護作用等特性,同時具有發(fā)動機低溫啟動的優(yōu)點,是一種優(yōu)質的綠色燃料。
植物油和動物脂肪的主要成分是脂肪酸甘油酯,分子間引力大、粘度高,不便于直接當燃料使用,需要通過化學轉化法來解決持久性和操作性問題。目前,制作生物柴油的制作方法主要有直接混合法、微乳法、高溫裂解法和酯交換法4種,直接混合法和微乳法屬于物理方法,不改變生物油脂的結構和性質,簡單易操作,燃燒性難以滿足燃料標準。其中直接混合法是將植物油與礦物柴油按比例混合制成,存在粘度高以及燃燒中有積碳等問題;微乳法是用乳化劑將動植物油制成微乳狀液,該法解決了動植物油黏度高的問題,但是容易出現破乳現象、穩(wěn)定性差;高溫裂解法和酯交換法都屬于化學轉化法,通過酯化或轉酯化反應,把甲醇、生物油脂物質轉化為脂肪酸低碳烷基酯,然后經過甘油分離、水洗、干燥等一系列流程得到生物柴油,該方法已經擁有完善的技術方法和制作體系。高溫裂解法在家庭式小作坊就可以生產,用快速加熱的方式使廢棄油的有機分子迅速斷裂為短鏈分子,使結炭和產氣降到最低,從而最大限度地獲得燃油,所得的生物柴油與普通柴油接近,但生產成本較高,應用較少;酯交換法是工業(yè)生產生物柴油的主要方法,根據催化劑的不同可分為酸堿催化和酶催化和超臨界法3種工藝,前2種方法工藝復雜、反應時間長、產品分離難和催化劑回收難等弊端,其中酶催化法適應性廣、反應條件溫和(30~40 ℃)轉化率高、醇用量小和易收集、無污染等優(yōu)點,但是反應中的甲醇含量高時會導致脂酶失去活性,存在反應時間長,酶價格偏高等缺點;超臨界法是近些年提出的新方法,突出優(yōu)點表現在反應速度快、轉化率高,該工藝對原料要求低,產品單純,但是需要在高溫高壓的環(huán)境下操作。具體生物柴油的制作方法和特點見表1。國內外生物柴油的制備工藝技術及特點對比見表2。

表1 生物柴油的制作方法和特點

表2 國內外生物柴油的制備工藝技術對比
全球的生物柴油產地主要有美國、巴西和歐盟各國等,甚至把生物柴油作為新經濟產業(yè)的亮點,美國主要用大豆油作原料,歐盟各國主要用菜籽油,生產的生物柴油占成品油的5%,是產量最大的地區(qū)。美國為了促進生物柴油產業(yè)的迅速發(fā)展,在1998年就制訂了相應的生物柴油標準,明確要求降低柴油燃料的廢氣排放量,嚴格規(guī)范生物柴油的使用和生產,1999年美國總統(tǒng)克林頓簽署了開發(fā)生物質能的法令,生物柴油實行零稅率政策,在2002年美國ASTM(材料試驗學會 )通過了生物柴油標準。為助力生物柴油的發(fā)展,美國和歐盟等國先后多次調整生物柴油稅收政策,并提供資金支持,歐洲議會減免稅收達90%。巴西在1980年已成功研制出生物柴油技術,并推出了“生物柴油計劃”。據統(tǒng)計,全球生物柴油的產量在2004年是189萬t,到2019年增至4420萬t,年均增幅高達20%。
我國生物柴油的發(fā)展普遍先后經歷了快速發(fā)展、企業(yè)分化發(fā)展、經營困難3個階段。截至2019年12月,我國能正常生產生物柴油的企業(yè)共有26家,其中有3家生產加氫生物柴油,2019年生物柴油的產量約120萬t,同比增長20%。從生產原料的角度出發(fā),2019年大豆油的原料成本合到5223.55元/t,地溝油合到4314.95元/t,而海外大豆油合到4451.74元/t,可見,國內以地溝油為原料制造生物柴油更經濟實惠。為了推動生物柴油的健康發(fā)展,加快生物柴油在交通領域的應用,我國分別在2014年、2016年出臺了《生物柴油產業(yè)發(fā)展政策》《生物質能發(fā)展“十三五”規(guī)劃》,國稅局和財政部多次發(fā)文,財政部和國家稅務總局多次發(fā)文,明確生物柴油稅收優(yōu)惠政策,對符合國標的生物柴油實施免消費稅并退70%增值稅,這對于生物柴油產業(yè)的發(fā)展起到了非常重要的作用。整體而言,我國生物柴油產業(yè)發(fā)展形勢良好,已具備較健全的法律法規(guī)政策,并初具產業(yè)規(guī)模,在各級政府的推進和示范作用下,逐步積累了一些實踐經驗,具有快速擴大生物柴油的應用的必要物質基礎和技術條件。
我國清華大學實驗室研究的用于生物柴油生產的生化酶催化劑工藝,已成功應用于生物柴油中試裝置,這足以表明技術和設備都不是阻礙我國生物柴油發(fā)展的關鍵問題,真正制約生物柴油產業(yè)發(fā)展的是怎樣獲取充足的、低成本的生物油脂。我國生物柴油產業(yè)發(fā)展中存在的主要問題是原料成本高、企業(yè)經營成本高、產品與競品相比無價格優(yōu)勢、市場占有率低等。
相關數據研究表明,生物柴油的制備成本中,原料成本占到75%左右。我國發(fā)展生物柴油的一大障礙是原料問題,按照“不與人爭糧、不與糧爭地”的發(fā)展原則,我國生產糧食的土地不能用于生產生物柴油的油料作物,主要發(fā)展以廢棄油脂和草本油料(食用性除外)為原料的生物柴油,這使得生物柴油的原料供給不足,價格也因此一直居高不下。
因此,如何獲取廉價的原料是我們面臨的首要問題,如何提高原料的轉化率是降低生物柴油的生產成本、推廣生物柴油應用的關鍵。而要長久的實現用生物柴油替代石化能源,必須要積極地開展和建立科學研究,將先進的技術用于油菜籽、大豆等原料的改良研究,增加原材料的含油量。同時利用沿海地區(qū)的微藻等建設可靠的、穩(wěn)定的原料生產基地。
目前,我國雖然有多家公司實現了生物柴油的工業(yè)化生產, 但普遍存在生產能力小、耗能大、制作工藝復雜等問題,需要進一步解決甘油的分離和精細化制作、廢堿液的處理等問題。生物柴油的生產方法有很多,目前已經產業(yè)化的生產工藝主要是催化轉酯法。但化學法生產生物柴油工藝復雜,其中使用的過量甲醇,需要配備醇回收裝置,能耗高;其次,酯化產物回收難、回收成本高, 生成中產生的廢酸廢堿還存在二次污染;再次,原料中的水和游離脂肪酸嚴重影響生物柴油的產量和品質。相比較而言,生物酶法優(yōu)點很多,但工業(yè)化生產難。
因此,積極開展生物柴油的生產工藝和生產技術的創(chuàng)新改革,是推動我國生物柴油產業(yè)發(fā)展的核心。
目前,我國生物柴油相關的法規(guī)政策尚未得到有效的貫徹實施,生物柴油的銷售不景氣,大多數銷售企業(yè)對生物柴油的質量是否可靠、供應是否穩(wěn)定以及改增售生物柴油所帶來的成本增加等問題存在顧慮,要解決生物柴油產業(yè)發(fā)展中存在的這一系列問題,我國應不斷修正和完善相關的法律法規(guī),積極展開生物柴油應用的示范,發(fā)揮政府的主導作用,同時建立完善的質量監(jiān)督體系,給予生物柴油銷售企業(yè)更多的幫扶和優(yōu)惠政策。
隨著社會經濟的發(fā)展,人們對于燃油的需求越來越旺盛,由此帶來的能源短缺和環(huán)境問題越來越受到社會各界的關注,而有“綠色能源”之稱的生物柴油具備可再生性和安全性,既可以很好地解決現階段面臨的問題,又有助于我國社會經濟的健康發(fā)展。政府和相關工作部門的有效支持,不僅能給企業(yè)營造良好的產業(yè)發(fā)展環(huán)境,還有利于推動我國生物柴油產業(yè)的長久、持續(xù)發(fā)展,為社會經濟的發(fā)展奠定基礎,為生物柴油的穩(wěn)定發(fā)展和廣泛應用提供保障。