桃膠多時期采摘的農藥殘留分析

陳妙金，孫奇男，謝寶良，顧清，吳大軍，張小斌*，仇丹

(1.寧波市奉化區水蜜桃研究所，浙江 奉化 315502；2.農業農村部農產品信息溯源重點實驗室 浙江省農業科學院數字農業研究所，浙江 杭州 310021；3.寧波工程學院奉化研究院，浙江 奉化 315502)

桃膠是桃樹或山桃等薔薇科植物的樹干受到機械損傷或致病后從樹皮中分泌出來的膠質半透明物質，主要成分是多糖[1]，傳統上桃膠可以用作中藥，還被用于食品、化妝、印刷纖維等[2-5]。近年發現，桃膠還具有多種生理功能[6-7]，包括降血糖、降血脂、燒傷治療等。我國桃膠資源較為豐富，尤其是南方地區。以寧波市奉化區為例，每年可采收桃膠原料約60萬kg。按照加工成產品100元·kg-1計算，每年可增加農民收入6 000余萬元[8]。因此，大力開發桃膠生產對于綜合利用資源、推動農業產業發展以及增加桃農收益都具有重要意義。

桃膠的產生表明桃樹生長可能受到了細菌、真菌或病毒的威脅[9-10]，也可能受營養、水分、溫度、光照的影響，從而導致桃經濟產量下降[11]。因此，以往的桃膠研究主要集中在桃流膠病的防控[12]。目前，國內外涉及桃膠的文獻多數是關于防治病蟲害、提高樹體抵抗力以減少桃膠分泌的方法[13-14]，對桃膠在性質、應用等方面的研究報道較少。一些藥物的使用雖然改善了桃流膠病的現狀，提高了桃經濟產量，但對桃膠的品質及產量造成極大的影響，使桃膠產業受到限制[12]。本研究從桃膠的品質及應用出發，通過對不同時期采摘的桃膠農藥殘留的分析，確定桃膠采摘最佳時間段，并對桃樹用藥選擇提供指導意見。在不影響桃產量和品質的前提下，將以往依靠經驗操作的簡單桃膠采集上升為考慮桃膠內在品質的最佳時期采收，為更科學深入地開發、利用這一優良資源提供依據。

1 材料與方法

1.1 材料

桃膠為桃樹的樹皮分泌出來的紅褐色或黃褐色膠狀物質，采摘地為寧波市奉化區水蜜桃研究所桃園。采用密封透明塑料袋可對采摘得到的桃膠進行密封保存。

1.2 試驗設計

在寧波市奉化區水蜜桃研究所桃園選取4棵存在一定機械損傷或受過病蟲害影響的桃樹，確保桃樹產生的桃膠能滿足試驗用量要求。利用透明塑料薄膜對這4棵桃樹進行隔離，使其不受周圍桃樹的影響。為了控制試驗條件，使對象桃樹的原始農藥殘留降到非常低的水平，先將這4棵桃樹隔離40 d。在此期間，不打任何農藥，其他農事操作與周邊桃樹一致。

選取適量的不同種類的殺菌劑和殺蟲劑進行混合配比后，均分成四等分，在周邊桃樹未噴灑農藥前先對選取的4棵桃樹進行噴灑。噴灑農藥為日常種植過程中農戶所使用的大部分殺蟲劑和殺菌劑。本試驗中使用的殺蟲劑有高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰毒死蜱、阿維菌素、啶蟲脒、甲維鹽、四氯蟲酰胺和吡蟲啉；選取的殺菌劑有甲基硫菌靈、多菌靈、噻唑鋅、肟菌戊唑醇、腐霉利、啶酰菌胺、嘧菌百菌清、腈苯唑、唑醚代森聯、代森錳鋅、苯醚甲環唑、喹啉銅和阿維菌素，其中阿維菌素既是殺蟲劑又是殺菌劑。農藥噴灑時間為2019年8月15日。

噴灑完畢后，繼續用透明塑料薄膜將4棵桃樹進行隔離。在農藥噴灑后第5、10、15、20、25天對4棵桃樹進行桃膠采集，每棵桃樹每次采摘桃膠80 g，并將4棵桃樹的桃膠樣品共320 g用1個密封塑料袋進行封裝保存。為了保證試驗結果的準確性，對每次采摘得到的桃膠樣品進行恒溫保存，避免溫度對試驗結果造成影響。對桃膠樣品中的農藥殘留檢測采用氣相色譜分析法，使用標準為歐洲標準BS EN 12393∶2013和BS EN 15662∶2018。

1.3 數據分析

利用Excel 2013軟件對數據進行處理分析及繪圖。

2 結果與分析

2.1 農藥殘留

從表1可知，對5批樣品共檢出6種農藥成分，其中包括3種殺蟲劑(辛硫磷、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯)和3種殺菌劑(腐霉利、甲基硫菌靈、多菌靈)。從檢測結果可知，大部分殺蟲劑和殺菌劑未被檢出，說明其吸收/分解速度較快，5 d之內均可吸收/分解完畢。從表中可以看出，3種殺蟲劑均僅在第一期(藥5 d后)樣品中檢出，而未在后4期中檢出。這說明殺蟲劑的分解速度較快，10 d內便全部分解完畢。在殺菌劑中，腐霉利和甲基硫菌靈在前3期樣品中均有檢出，而至第20天便無法檢出，至第20天仍有檢出的殘留僅有多菌靈，藥后25 d所有農藥殘留均未被檢出。

表1 桃膠中不同種類的殘留農藥濃度隨時間的變化

2.2 降解速度

從表2可知，6類指標中的3種殺菌劑(腐霉利、甲基硫菌靈、多菌靈)的降解速度隨著時間的變化而不斷變慢。3種殺菌劑隨著在桃膠中含量的不斷降低，其降解速度也在不斷的變慢。3種殺蟲劑(辛硫磷、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯)在前5 d的降解速度較快。因此，5 d后的殘留量已經很少，其降解速度也變得比較緩慢。結合表1可知，雖然桃膠中殺菌劑的降解速度較快，但由于殺菌劑含量比殺蟲劑含量高，導致腐霉利和甲基硫菌靈在打藥后15 d仍能被檢測出，多菌靈在藥后20 d仍能被檢測出。

表2 桃膠中不同種類殘留農藥降解速度隨時間的變化

殺菌劑腐霉利每隔5 d農藥殘留的百分比維持在30%左右。而殺菌劑甲基硫菌靈和多菌靈在第10天時，農藥殘留的百分比已接近為0。3種殺蟲劑(辛硫磷、吡蟲啉、高效氯氟氰菊酯)的農藥殘留百分比在第10天時已為0。

3 小結與討論

桃膠對于桃樹而言是一種病害，會導致桃樹樹勢衰弱，果實產量及品質下降[12]，但桃膠又具有多種生理功能，具有十分可觀的經濟價值[6]。桃膠的產生是難以避免的[11]。目前對桃流膠病的治理方式主要有選育和應用抗桃流膠病的品種[15]，高標準建桃園，杜絕使用除草劑，強化土肥水管理，高光效整形修剪，冬季清園消毒，藥劑防治和蟲害防治。選取合理的桃膠治理方式，不僅能夠減少桃膠對桃樹果實產量及品質的影響[16]，還能夠保證桃膠的品質。

藥劑防治方法對桃膠品質的影響是最大的。對桃樹或者桃膠噴灑殺蟲劑或者殺菌劑，雖然能夠有效減少病蟲害對桃樹的侵害，降低桃膠對桃樹的果實產量影響，但是殺蟲劑和殺菌劑會在桃膠中殘留，影響桃膠的品質。從研究結果可知，大部分農藥在打藥5 d后就不會在桃膠中檢出，小部分殺蟲劑在桃膠可以殘留達到5～10 d，小部分殺菌劑在桃膠中殘留的時間最長可以高達15 d以上。當殺菌劑噴灑濃度更高時，殘留的時間還可以繼續延長。同時，殺菌劑的殘留時間越長，桃膠對殺菌劑的分解速度越慢。而在實際生產中，對桃樹的病蟲害防治一般是20 d左右噴灑1次農藥，因此，極容易造成桃膠內殺菌劑劑量的不斷積累，影響桃膠的品質，同時殘留的殺菌劑會使病菌加快產生耐藥性，不利于桃樹果實產量的提升。因此，在維持殺菌劑殺菌的作用下，減少殺菌劑的劑量，不僅能夠有效的提高桃膠的品質，減慢病菌對殺菌劑和殺蟲劑產生耐藥性，還能夠在一定程度上提高桃樹果實的品質及提升果實產量。

在對桃樹進行藥劑防治和蟲害防治中，殺蟲劑只需較小的劑量就可以達到防治效果，從而使桃膠對殺蟲劑的分解時間大大減少，10 d左右時間即能達到桃膠高品質所需的要求。但殺菌劑的劑量較大，且分解時間也較長，主要原因在于目前殺蟲劑的發展速度比殺菌劑要快，而殺菌劑的應用技術比較復雜，從而導致殺蟲劑能夠在較短的時間內在桃膠中分解。同時，不同農藥同時存在時,其降解行為、殘留特性可能發生改變[17]。因此，深入分析殺蟲劑與殺菌劑在果樹病蟲害防治中的作用機理，一方面可以提高殺蟲劑與殺菌劑對果樹的防治效果，同時能夠加快殺蟲劑與殺菌劑在桃膠中的分解速度，提高桃膠品質；另一方面可以減少殺蟲劑和殺菌劑的使用劑量，降低生產成本，提高水果及桃膠的食品安全。

結合檢測結果分析，本文認為在使用殺菌劑時，應減少使用腐霉利。該殺菌劑無論在濃度較高時還是濃度較低時都較難被分解，且分解周期較長，對于桃膠的品質影響較大，應選擇其他能夠達到同樣效果的殺菌劑來替代腐霉利。其次，應嚴格控制多菌靈的使用劑量。因多菌靈的使用劑量較大，導致第20天時仍能在桃膠中檢測到該殺菌劑。但其前期的殘留下降速度較快，只要研究控制用量，就能有效減少殘留，提高桃膠安全性。

最后，在梳理完農藥對桃膠的影響后，選取合適的時間段采摘桃膠，也是控制桃膠品質的一個重要環節。結合第二節內容，可以初步確定噴灑農藥15 d以后采摘的桃膠即可達到較高的品質，最佳時間段應選取為噴灑農藥20 d以后至下一次噴灑農藥前。在第20天時，還能被檢測到的農藥僅有殺菌劑多菌靈，其他殺菌劑和殺蟲劑均未被檢出，因此，在該時間段內采摘桃膠，其品質相對較高，并且越接近下次噴灑農藥，采摘得到的桃膠品質質量越高。同時，對桃樹進行藥劑防治和蟲害防治的時間間隔也應在不影響桃樹病蟲害防治的條件下適當延長，這樣可以確保桃膠的品質和食品安全性。