銀制餐具中重金屬遷移安全風(fēng)險(xiǎn) 及使用安全性研究

◎ 任 悅，馬 軍，寧娜靜，趙 建

（1.河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，河南 鄭州 450047；2.國(guó)家玉石金銀飾品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，河南 鄭州 450000；3.北京聯(lián)合大學(xué)應(yīng)用文理學(xué)院保健食品功能檢測(cè)中心，北京 100083）

銀質(zhì)器具造型優(yōu)美、工藝精良，不僅可以作為高雅的工藝品，也可以作為實(shí)用的餐具。銀制餐具與食品接觸的過(guò)程中，其材質(zhì)中含有的銀及其他重金屬可能遷移至食物中而被人體攝入，對(duì)人體健康產(chǎn)生危害。但是目前尚無(wú)針對(duì)食品接觸用銀制品這類特殊的食品接觸用金屬制品中重金屬限量的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，也無(wú)食品接觸用銀制品中重金屬遷移量的毒性研究，將銀制品作為食品接觸用品存在安全隱患。

為使消費(fèi)者能夠放心購(gòu)買(mǎi)和使用銀制餐具，為使監(jiān)管部門(mén)及時(shí)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品潛在安全風(fēng)險(xiǎn)，筆者對(duì)銀制餐具使用安全性進(jìn)行了初步研究。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

銀制餐具，銀含量為99.9%，為市售。

銀（Ag）、砷（As）、鉛（Pb）、鎘（Cd）單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100 mg·L-1，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心），用0.5%硝酸溶液逐級(jí)稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)系列1～6溶液。Ag標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0 mg·L-1、 0.1 mg·L-1、0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1和 5.0 mg·L-1；As、Pb標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0 mg·L-1、 0.02 mg·L-1、0.04 mg·L-1、0.10 mg·L-1、0.50 mg·L-1和 1.00 mg·L-1；Cd標(biāo) 準(zhǔn) 系 列 質(zhì) 量 濃 度 為0 mg·L-1、 0.005 mg·L-1、0.010 mg·L-1、0.020 mg·L-1、0.050 mg·L-1和0.100 mg·L-1；冰乙酸（優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)）。

試驗(yàn)用小鼠選用北京華阜康生物科技股份有限公司[許可證號(hào)：SCXK（京）2019-0008]繁殖的SPF級(jí)昆明小鼠，急毒實(shí)驗(yàn)動(dòng)物質(zhì)量合格證：110322011007455。遺傳實(shí)驗(yàn)動(dòng)物質(zhì)量合格證：1103222011008528。維持飼料由北京北京華阜康生物科技股份有限公司[許可證號(hào)：SCXK（京）2019-0008]生產(chǎn)。

1.2 儀器與設(shè)備

6300型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，美國(guó)Thermo Fisher公司生產(chǎn)；101-2AB電熱鼓風(fēng)干燥箱，林茂科技（北京）有限公司生產(chǎn)。

1.3 方法

1.3.1 銀制餐具中重金屬遷移量測(cè)定

銀制餐具中重金屬遷移試驗(yàn)[1]方法參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則》[2]《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》[3]，將待測(cè)銀制餐具試樣用水清洗 2～3次，自然晾干，以4%乙酸作為食品模擬物，灌裝法加入銀質(zhì)餐具容器中，用保鮮膜封口防止食品模擬物受熱蒸發(fā)導(dǎo)致體積減少，放入恒溫電熱箱，浸泡溫度為70 ℃，浸泡時(shí)間為1 h。浸泡遷移完成后提取10 mL浸泡液，重金屬遷移量的測(cè)定參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 砷、鎘、鉻、鉛的測(cè)定和砷、鎘、鉻、鎳、鉛、銻、鋅遷移量的測(cè)定》[4]As、Pb、Cd的合規(guī)性評(píng)價(jià)參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》[5]。

1.3.2 實(shí)驗(yàn)條件

ICP-AES儀器參數(shù)：儀器功率950～1 150 W，輔 助 器 流 量1.0 L·min-1，霧 化 器0.7 L·min-1，載 氣 1 L·min-1，分析泵速40～60 r·min-1，觀測(cè)方向?yàn)樗剑e分時(shí)間30 s，水平觀測(cè)方式。

1.3.3 小鼠急性毒性試驗(yàn)，最大耐受量（MTD）測(cè)定

選用18～22 g昆明小鼠40只，雌雄各半。經(jīng)適應(yīng)性飼養(yǎng)后，以銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別對(duì)小鼠經(jīng)口灌胃1次，灌胃容量20 mL·kg-1，其中銀溶液（0.45 mg·L-1）灌胃計(jì)量相當(dāng)于19.94 g·kg-1， 銀制餐具浸泡液灌胃計(jì)量相當(dāng)于19.98 g·kg-1。灌胃后繼續(xù)禁食2 h，連續(xù)觀察14 d并記錄小鼠、體重變化、中毒體征或死亡情況等。

2 結(jié)果與分析

2.1 銀制餐具中重金屬的遷移量

測(cè)定各元素系列標(biāo)準(zhǔn)溶液建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下對(duì)空白溶液測(cè)定7次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算出各元素的儀器檢出限（見(jiàn)表1）。分別測(cè)定試樣空白溶液和試樣浸泡液，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算重金屬元素含量即為該元素的遷移量。

表1 重金屬元素分析線、線性方程、檢出限及遷移量表

2.2 銀制餐具使用安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

由表1結(jié)果可知，銀制餐具中As、Pb、Cd的遷移量未檢出，遠(yuǎn)低于《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》中的限量指標(biāo)。Ag遷移量為 0.451 3 mg·kg-1，而《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用金屬材料及制品》中沒(méi)有規(guī)定Ag的遷移量指標(biāo)，因此需要對(duì)銀質(zhì)餐具中Ag及在其他重金屬遷移量的食用安全性做進(jìn)一步的研究。

2.3 銀制餐具中重金屬遷移安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

以銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別對(duì)小鼠進(jìn)行經(jīng)口灌胃試驗(yàn)，灌胃計(jì)量相當(dāng)于19.94 g·kg-1、 19.98 g·kg-1。試驗(yàn)結(jié)果可知小鼠未出現(xiàn)急性毒性中毒反應(yīng)。小鼠經(jīng)銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別灌胃后，一般活動(dòng)未見(jiàn)明顯異常，各功能指標(biāo)無(wú)明顯異常。連續(xù)觀察14 d，灌胃小鼠動(dòng)物狀態(tài)正常，無(wú)中毒體征和死亡等異常情況。第15 d將受試動(dòng)物處死進(jìn)行大體解剖檢查，主要器官未見(jiàn)明顯異常。

由表2結(jié)果可知，試驗(yàn)雌、雄小鼠對(duì)銀溶液 （0.45 mg·L-1）的耐受劑量大于19.94 g·kg-1，對(duì)銀制餐具浸泡液的耐受劑量大于19.98 g·kg-1，根據(jù)急性毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，該銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液屬實(shí)際無(wú)毒。

表2 小鼠急性毒性試驗(yàn)結(jié)果表

3 結(jié)論與討論

3.1 銀制餐具中的重金屬不易遷出

本研究以銀含量為99.9%銀制餐具為試驗(yàn)樣品，根據(jù)GB 31604.1—2015中關(guān)于重復(fù)使用的食品接觸材料及制品的特定遷移試驗(yàn)的規(guī)定，當(dāng)食品接觸材料及制品連續(xù)經(jīng)歷2個(gè)或多個(gè)使用條件時(shí)，應(yīng)按最嚴(yán)苛的時(shí)間和溫度的組合原則選擇試驗(yàn)條件，并進(jìn)行合規(guī)性判定。由檢測(cè)結(jié)果可知銀質(zhì)餐具浸泡液中檢測(cè)到的重金屬元素含量極低，銀制餐具中的重金屬不易遷移至食物中而被人體攝入，使用銀質(zhì)餐具對(duì)人體的健康產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)較低。

3.2 銀制餐具中的銀及其他重金屬無(wú)急性毒性

由本研究中小鼠急性毒性試驗(yàn)結(jié)果可知，以銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液分別對(duì)小鼠進(jìn)行經(jīng)口灌胃試驗(yàn)，灌胃劑量分別為19.94 g·kg-1、 19.98 g·kg-1，小鼠耐受劑量均大于灌胃劑量，根據(jù)急性毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，銀溶液（0.45 mg·L-1）和銀制餐具浸泡液屬實(shí)際無(wú)毒，該結(jié)論為銀質(zhì)餐具的使用安全性提供了理論支持。

3.3 銀制餐具使用安全風(fēng)險(xiǎn)有待進(jìn)一步研究

本實(shí)驗(yàn)對(duì)銀制餐具的使用安全性進(jìn)行了初步的研究，確定了銀質(zhì)餐具浸泡液中遷移出的重金屬無(wú)急性毒性，為進(jìn)一步了解銀制餐具的使用安全性，推廣銀制餐具的使用，推進(jìn)銀制餐具的銷售，還需對(duì)銀質(zhì)餐具浸泡液中重金屬元素的慢性毒性、遺傳毒性進(jìn)行更加科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)难芯亢万?yàn)證。