石墨爐原子吸收法測定高鹽食品中鉛的含量

◎ 宋小麗

（博州食品藥品檢驗所，新疆 博樂 833400）

在所有已知毒性物質中，記載最多的是鉛。鉛是慢性和積累性毒物，主要通過水質、土壤、農藥、化肥等途徑，經食物鏈進入人體并造成危害，在很低的濃度下，鉛的慢性長期健康效應表現為：影響大腦和神經系統。科學家發現兒童血樣即使鉛的濃度保持可接受水平，仍然可以影響到兒童智力發育。因此重金屬鉛已列入全球環境檢測系統（Global Environmental Monitoring System，GEMS）中的食品污染物監測必測項目，我國已將鉛污染納入“十二五規劃”中重點防控的內容之一[1]。

2010年食品添加劑聯合專家委員會（Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives，JECFA）根據鉛的污染水平和膳食攝入量以及人群健康危害情況，對食品中鉛的安全性再次進行評估，認為實際鉛攝入量已經達到引起兒童智商損害和成人收縮壓升高的程度，失去了制定PTWI值（暫定每周耐受攝入量）的意義，因而取消了鉛的PTWI值，要求各國采取措施降低鉛在食品中的含量[2]。要防止鉛污染給公眾帶來危害，一方面要嚴格監控食品生產過程，做到安全生產；另一方面要控制含鉛食品的攝入，以減少鉛在體內的富集。為保障公眾身體健康和生命安全，相關部門應重視食品中鉛的研究以及相應的風險監測、風險評估和標準制修訂工作。

在GB 2762—2017中[3]，鉛的限量指標排在第一位，標準規定檢測方法為GB 5009.12—2017，涉及22大類食品中鉛含量限值。例如，GB 2762—2017中調味品（食用鹽、香辛料類除外）限量（以Pb計）為1.0 mg·kg-1、水產品（海蜇制品除外）限量（以Pb計）為1.0 mg·kg-1、海蜇制品限量（以Pb計）為2.0 mg·kg-1，對這些含鹽較高的食品，應對檢測鉛含量提出更高的技術要求。

GB 5009.12經歷了2003版、2010版、2017版的修訂，而修訂食品中鉛測定標準的關鍵是完善標準中第一法——石墨爐原子吸收光譜法。2003版、2010版國家標準在實際操作中，對測定高鹽食品存在一些問題，主要是氯化鈉產生的基體干擾，對分析準確性影響較大。2010版加入了磷酸二氫銨溶液作為基體改進劑，實際操作中對高鹽食品進行測定，結果數據波動較大，精密度不高，氯化鈉產生的基體干擾仍難于避免。2017版完善了石墨爐原子吸收法及前處理方法，在檢測中遇到海產品、醬油等高鹽食品時，使用硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液作為基體改進劑，數據重復性穩定，背景扣除吸收穩定，幾乎消除了氯化鈉基體干擾，提高了分析結果的準確性和可靠性。

本實驗以醬油為例，采用相同的儀器、試劑、標準曲線，同樣的前處理方法（2017版新增微波消解法、保留濕法消解，實驗采用濕法消解），分別使用磷酸二氫銨溶液20 g·L-1、硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-1兩種基體改進劑，進行測定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ICE3000原子吸收光譜儀（帶石墨爐檢測器，賽默飛世爾科技公司）。

硝酸（優級）、硝酸溶液（5+95）、硝酸溶液（1+99）、高氯酸（優級）、硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-1及磷酸二氫銨溶液20 g·L-1；鉛標準儲備液（編號：P2-PB678290，濃度：（1 000±10）ug·mL-1，北京振翔科技有限公司）；鉛標準中間液（1 000 ug·L-1）。

用硝酸溶液（1+99，V/V）（5+95）配置0 μg·L-1、1 μg·L-1、5 μg·L-1、10 μg·L-1、15 μg·L-1、20 μg·L-1和30μg·L-1共計1個空白6個濃度的標準曲線。

1.2 試樣前處理

準確移取液體試樣2.00 mL于帶刻度消化管中，加入10 mL硝酸和0.5 mL高氯酸，在可調式電熱爐上消解，若消化液呈棕褐色，再加少量硝酸，消解至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，取出消化管，冷卻后用水定容至10 mL，混勻備用。同時做試劑空白試驗。

1.3 儀器檢測

考慮不同基體改進劑對灰化溫度、原子化溫度的最佳條件，儀器條件使用標準推薦參數結合儀器參數。具體儀器測定條件如下。

GB 5009.12—2010[4]：峰高法，塞曼效應校正背景法。參考條件：波長283.3 nm，狹縫0.5 nm，燈電流93%。干燥溫度：120 ℃、20 s，450 ℃灰化20 s，2 300 ℃原子化5 s；分別取鉛標準系列溶液、空白、樣液10 μL，磷酸二氫銨溶液（20 g·L-1）5 μL，注入石墨爐中測定。

GB 5009.12—2017[5]：峰高法，塞曼效應校正背景法。參考條件：波長283.3 nm，狹縫0.5 nm，燈電流93%。干燥溫度：120 ℃、45 s，750 ℃灰化20 s，2 300 ℃原子化5 s；分別取鉛標準系列溶液、空白、樣液10 μL，硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-15μL，注入石墨爐中測定。

2 結果與分析

測定含基體溶液中鉛的標準曲線、試樣溶液、空白溶液、加標回收溶液及各項參數。鉛含量為15 μg·L-1標液，測定次數為7次；試樣溶液測定次數為7次；空白7次；加標0.100 mg·kg-1，加標溶液測定3次。測定結果見表1。

表1 線性系數、相對標準偏差、回收率結果表

由表1可知，測定6個標準溶液點得到標準曲線線性系數2010版為0.998 7，2017版為0.999 3，從數據可以看出，2017版標準曲線線性更佳，定量分析得到的測定結果更準確更接近真值。測定鉛含量為15 μg·L-1標液，測定次數為7次，2010版RSD值為0.03、2017版RSD值為0.003；試樣溶液測定次數為7次，2010版RSD值為3.0、2017版RSD值為0.94。得出2017版測定可以得到更高的精密度，結果值離散性小，更接近平均值。加標0.100 mg·kg-1，加標溶液測定3次得數據2010版91%、2017版99%，通過分析加標回收率的數據可以評價2017版方法測定結果更準確，結果更可控。

3 結論

GB 5009.12—2017在應用硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液作為基體改進劑后，對高鹽食品鉛含量進行測定，數據重復性更佳，回收率更好，有效消除了氯化鈉基體干擾，提高了分析結果的準確性和可靠性。