任相浩,古麗皮耶·圖爾蓀,梁明杰
(1.北京建筑大學 環境與能源工程學院,北京 202616;2.新華制藥(壽光)有限公司,山東 壽光 262700)
制藥廢水含有成分復雜,有機物濃度高,氨氮濃度高,鹽度高的特點,對微生物有抑制作用,可在相當長的時間內留于環境中[1~3]。其中,氮源是引起水體富營養化的主要污染物之一,造成諸多環境危害問題,這便使實施的污水綜合排放標準對脫氮處理提出了更高的要求[4~6]。
針對此類高氨氮有機制藥廢水,本工藝采用水解酸化—缺氧—三級好氧(A2O),通過硝化和反硝化作用有效的去除化學制藥廢水中的氨氮和總氮。通過分析鹽分、氨氮、總氮、堿度和pH值的變化,了解本工藝對化學制藥廢水中脫氮處理效果。
本研究對象是某化學制藥廠制藥廢水,是化學反應生產中間體類型藥物過程中產生的廢水。如表1所示,廢水(進水)COD平均濃度為5432.79 mg/L,BOD5平均濃度為1239.70 mg/L,TP平均濃度為21.42 mg/L,pH值平均為8.37,水溫為31~37 ℃。

表1 廢水(進水)100 d平均水質情況
該制藥廠采用生物(水解酸化—缺氧—三級好氧(A2O))和物化(絮凝沉淀)組合工藝來處理廢水,而此研究的范圍為組合工藝中的A2O段。本生物處理工藝的廢水設計流量為360 m3/d,但實際流量為120 m3/d。本工藝中水解酸化池、缺氧池和三級好氧池的水力停留時間分別為36 h、18 h、90 h(圖1)。

(A)水解酸化池;(B)缺氧池;(C)三級好氧池;(D)沉淀池;(E)清水池
圖1 A2O工藝流程
圖2分析了三個反應池中TDS濃度變化。水解酸化池TDS濃度為7030~10900 mg/L(平均濃度為8753.84 mg/L),缺氧池TDS濃度為6250~10500 mg/L(平均濃度為7836.76 mg/L),好氧池TDS濃度為6090~9330 mg/L(平均濃度為7498.24 mg/L)。有研究發現在高鹽(0~15000 mg/L)環境下不影響硝化細菌生長繁殖,但鹽的濃度從0~5000 mg/L,從5000~10000 mg/L,從10000~15000 mg/L變化過程中對反硝化菌都有抑制作用[7]。

圖2 A2O各反應池中TDS濃度變化
3.2.1 硝化以及反硝化效果與分析
由圖3(a)可看出進水NH3-N濃度變化較大,最低濃度為78 mg/L,最高濃度為750 mg/L,平均濃度為263.40 mg/L。出水濃度變化較小,最小值為8 mg/L,最大值為15 mg/L,平均濃度為10.88 mg/L,平均去除率為95.51%。王鈺楷[8]對一體式anammox工藝處理經厭氧和好氧預處理后的制藥廢水的效果進行了研究,并且試驗結果表明,廢水中氨氮的去除率均可達80%。
如圖3(b)所示,隨時間的變化,進水TN濃度變化也較大。在第1~36 d TN進水平均濃度為544 mg/L,在第40 d降低為300 mg/L,在41~60 d升高到為650 mg/L,在第69 d降低為550 mg/L,之后呈現增長趨勢。相比水質變化較大的進水,出水水質比較穩定,最低濃度為35 mg/L,最高濃度為60 mg/L,平均濃度為46.62 mg/L,平均去除率為91.76%。溫慧凱[7]研究了高鹽廢水反硝化效果,其結果表明亞硝酸去除率最低為63.29%,最高為99.84%。

圖3 A2O生物處理工藝的脫氮效果
3.2.2 脫氮過程中堿度和pH值變化分析
如圖4(a)所示,100 d的進水pH值中大部分都在7.2~8.9范圍內,個別在9.0以上,但最高值為9.3,綜合pH值平均值為8.4。出水pH值在100 d運行中大部分都在8.0?8.9范圍內,一小部分在9.0~9.3范圍內,只有兩天分別顯示為9.4和9.5,綜合pH值平均值為8.7。雷寧表示pH值在8.0~8.4時硝化反應最佳,pH值小于6或大于9.6時將停止硝化過程,而且pH值在7.0~8.0時反硝化反應最佳[9,10]。
如圖4(b)所示,進水的最低堿度為0.89 mg/L,最高濃度為7.88 mg/L,平均濃度為3.12 mg/L。出水最低濃度為2.55 mg/L,最高濃度為7.25 mg/L,平均濃度為4.62 mg/L。本工藝中沒有加堿情況下出水也能保持在正數,因此pH值能保持在堿性,但堿度接近零,緩沖能力相對小。

圖4 A2O工藝pH值和堿度結果
(1)A2O工藝反應池的TDS濃度范圍在5300~10900 mg/L,可能影響反硝化菌的繁殖。
(2)氨氮和總氮去除效果好,平均去除率分別為95.26%和91.76%。
(3)在硝化與反硝化過程中,進水和出水pH值大部分在正常范圍內,平均值分別為8.4和8.7。堿度出水平均值為4.62 mg/L,pH緩沖能力相對小。