GC-ECD法測定土壤中二甲戊靈的殘留

周子瓊潘虎次頓羅章

(1.西藏農牧學院食品科學學院，西藏 林芝 860000；2.西藏自治區農牧科學院農業質量標準與檢測研究所，西藏 拉薩 850032)

前言

二甲戊靈是一種新型的低毒高效除草劑，屬于二硝基苯胺類除草劑[1]，其分子式為C13H19N3O4，分子量為281.3。該藥在130℃以下具有較好的穩定性，揮發性較小，不易光解[2]，易溶于丙酮、正己烷等大多數有機溶劑，主要用于防治一年生禾本科和闊葉雜草，其作用機理是通過抑制雜草頂部和根部分生組織分裂，使其不能正常分化、分裂而死亡[3,4]。近年來，該除草劑在果蔬上使用較為廣泛，由于農藥的植物累積性和放大性特點，導致多種果蔬及其種植土壤中二甲戊靈殘留風險逐年增高，嚴重威脅人民群眾的身體健康及生命安全[5]。《GB 2763-2021食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》規定二甲戊靈在多種果蔬中的最大允許殘留限量(MRL)為0.03～0.5mg·kg-1，每日容許攝入量(ADI)為0.1mg·kg-1bw，二甲戊靈的廣泛使用造成果蔬及其種植土壤中二甲戊靈殘留風險較大[6]。自我國農業部2002年起對全國37個城市的農產品農藥殘留開展例行監測和專項風險評估工作以來，全國農產品農藥殘留質量安全得到較大提升，但二甲戊靈是2016年新增監測項目，目前針對二甲戊靈殘留檢測的標準為GC-MS法[7]，而未見GC-ECD法標準。本文旨在建立一種適用于土壤中二甲戊靈殘留的GC-ECD檢測分析方法，為開展二甲戊靈在土壤中的殘留降解規律研究提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：安捷倫6890N；色譜柱：Agilent HP-5毛細管色譜柱(30m×0.25mm×0.45μm)；旋轉蒸發儀：瑞士R-215型；二甲戊靈標準品購置于農業部環境質量監督檢驗測試中心(天津)，規格：1000mg·L-1；Carben-氨基復合柱：Agilent公司生產；乙腈、丙酮、甲苯、正己烷為賽默飛世爾科技公司提供色譜純；氯化鈉為國產分析純。

1.2 標準溶液的配制

二甲戊靈標準儲備溶液：將農藥標準品分別用正己烷配制成100mg·L-1標準溶液，-20℃儲藏備用[8]。二甲戊靈標準工作溶液：將農藥標準儲備溶液用正己烷配制成10mg·L-1標樣，將上述標樣用正己烷稀釋成所需系列標準工作液(0.02mg·L-1、0.05mg·L-1、0.1mg·L-1、0.2mg·L-1、0.5mg·L-1)。

1.3 土壤樣品預處理[9]

稱取10g土壤樣品，加20mL純凈水混勻，加入50mL乙腈和5～7gNaCl 180rpm震蕩0.5h，然后超聲提取5min，定量濾紙過濾后搖勻靜置分層，吸取10mL上清液過Carben-氨基復合柱，5mL乙腈:甲苯(3:1)潤洗SPE小柱3次，濾液旋轉蒸發后正己烷:丙酮(9:1)定容至5mL，上機待測。

1.4 氣相色譜條件[10,11]

色譜柱為HP-5毛細管柱(30m×0.25mm×0.45μm)；載氣為氦氣(純度為99.999%)，流速為3.0mL·min-1；分流模式(分流比為10:1)；進樣量1μL；進樣口溫度為280℃；升溫程序：初始柱溫為150℃，以15℃·min-1的速率升至210℃，再以10℃·min-1的速率升至260℃，最后以20℃·min-1的速率升至300℃保持6min[12]；檢測器溫度為330℃；檢測器為電子捕獲檢測器(ECD)。

2 結果與分析

2.1 標準色譜圖

在選擇的GC-ECD條件下，二甲戊靈分離效果良好，未出現雜質干擾峰，表明本檢測方法的氣相色譜條件合理可行[13]，二甲戊靈的保留時間為5.534min，見圖1。

2.2 方法的線性范圍、相關系數及檢出限

分別配制質量濃度為0.02mg·L-1、0.05mg·L-1、0.1mg·L-1、0.2mg·L-1、0.5mg·L-1的二甲戊靈標準工作液進行ECD測定，以二甲戊靈的質量濃度C(mg·L-1)為橫坐標(X軸)，峰面積A為縱坐標(Y軸)得到線性方程，見圖2。由圖2可以看出，標準曲線在0.02～0.5mg·L-1范圍內呈現良好的線性關系，線性方程為Y=24083X+44.956，相關系數R2值為0.9907，滿足儀器分析相關系數要求，按照3倍信噪比計算本方法的檢測限為0.004mg·kg-1。

2.3 方法的精密度和準確度

在土壤樣品中添加0.05mg·L-1和0.2mg·L-1的二甲戊靈標準工作液進行回收率試驗(n=3)，得到平均加標回收率和相對標準偏差(RSD)。結果表明，二甲戊靈的回收率分別為103.40%和99.5%，RSD值分別為8.5%和7.8%，見表1。本方法適用于土壤中二甲戊靈的殘留分析要求。

表1 二甲戊靈的回收率和相對偏差(n=3)

3 結論

本文采用震蕩、超聲波提取結合石墨化碳黑-氨基固相萃取前處理技術來提取、凈化、富集土壤樣品中二甲戊靈殘留組分，建立了快速的二甲戊靈的GC-ECD分析方法。該方法檢測速率快、提取效率高、凈化效果好、靈敏度和準確度較高，且采用較為經濟環保的前處理方法，適用于土壤中二甲戊靈的殘留分析檢測要求。提供了一種高效檢測高風險農藥殘留、風險評估的分析手段。