郭慧法 熊超圓 堯高輝



1 前 言
陶瓷噴墨打印技術被稱為陶瓷印花技術的第三次革命。自2008年進入中國以來,陶瓷噴墨打印技術在中國迅猛發展,而與之相匹配的陶瓷墨水也很快實現了國產化,并不斷發展進步。近幾年,隨著國家對環境保護要求的日益嚴格,陶瓷行業的環保工作也日益加強,節能、環保、低耗成為主流。陶瓷墨水作為陶瓷化工原料,消耗品,由于目前陶瓷墨水還是有機溶劑體系,且每月的消耗量比較大,陶瓷墨水打印在瓷磚表面以后,在窯爐燒成過程當中,有機溶劑會揮發燃燒,而其煙氣會對空氣環境造成一定的污染,因此,找到更加節能環保的陶瓷墨水是目前市場的迫切需求。
水性墨水,由于其采用水和水溶性試劑作為載體,其一,在原料使用上面更加環保;其二,水性墨水由于其本身是水性的,因此可以很好的和瓷磚的水性面釉結合,而不會出現高墨量打印時清晰度不高的問題。近年來,隨著數碼釉的盛行,釉料墨水得到了快速的發展。釉料墨水必將成為陶瓷行業的下一個風口。水性數碼釉,由于其溶劑載體為水性可以和水性釉面完美結合,特別是打印比較厚的立體感的效果釉時,具有十分良好的裝飾效果。采用水性數碼釉,全數碼制備瓷磚將成為可能,瓷磚的立體釉面裝飾質感也將成為可能。如果能夠成功,必將給陶瓷行業帶來新的革命[1,2,3,4]。
2 實驗
2.1? ?實驗儀器
2.2? 實驗原料
實驗原料陶瓷釉料A(表2),水性分散劑采用畢克和康溢化工分散劑BYK-180、BYK-2010、H1023、156、BYK23160、A4600、W100、W200、W400,乙二醇,去離子水、消泡劑BYK-066N。
釉料原料配制好以后,將分散劑和乙二醇、去離子水和釉料粉料配制成分散液,加入砂磨機中研磨,研磨轉速3000rpm。
3? ? 結果與討論
水性分散劑能降低分散體系中固體或液體粒子的聚集,吸附在各種微小顆粒表面并產生靜電斥力使之分散,避免沉降、返粗。水性釉料墨水的制備關鍵在于選擇合適的水性分散劑,而水性釉料墨水的制備將比溶劑型墨水的制備更難。一個優良的分散劑應滿足以下要求:
(1)分散性能好,防止分散粒子之間相互聚集,團聚;
(2)與樹脂、填料有適當的相容性;熱穩定性良好;
(3)不影響制品的性能; 無毒、價廉。
3.1實驗1
經過研磨120min后,從圖1粒徑分布圖中可知,粒徑D100=3.12μm,粒徑偏粗。
研磨后漿料觸變,說明BYK-180在乙二醇加水體系不適合。
3.2實驗2
經過研磨180min后,從圖2粒徑分布圖中可知,粒徑D100=0.765μm。
研磨過程當中氣泡較多,加入消泡劑,消泡仍然不理想。墨水粘度25℃-6.36cp,BYK-2010用于乙二醇加水體系需要解決消泡問題。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.18g。
3.3實驗3
經過研磨120min后,從圖3粒徑分布圖中可知,粒徑D100=1.12μm。
研磨過程當中攪拌氣泡很多。墨水粘度25℃-22.45cp。H1023可用于乙二醇加水體系。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.12g。
3.4實驗4
經過研磨120min后,從圖4粒徑分布圖中可知,粒徑D100=1.12μm。
研磨過程當中氣泡比較少。墨水粘度25℃-24.36cp。156可用于乙二醇加水體系。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.15g。
3.5實驗5
經過研磨120min后,從圖5粒徑分布圖中可知,粒徑D100=0.988μm。
研磨過程當中容易起泡,停止攪拌消泡較快。墨水粘度25℃-5.94cp,BYK-23160可用于乙二醇加水體系。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.19g。
3.6實驗6
經過研磨140min后,從圖6粒徑分布圖中可知,粒徑D100=1.12μm。
研磨過程當中有少量氣泡。墨水粘度25℃-47.04cp,分散劑4600可用于乙二醇加水體系,但是用量比例較大,粘度偏大,不是較好的選擇。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.08g 。
3.7實驗7
經過研磨130min后,從圖7粒徑分布圖中可知,粒徑D100=0.767μm。
研磨過程當中不容易起泡,泡相對容易消除。墨水粘度25℃-5.52cp,W100可用于乙二醇加水體系。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.11g 。
3.8實驗8
經過研磨140min后,從圖8粒徑分布圖中可知,粒徑D100=2.41μm,粒徑偏粗。
研磨過程當中不容易起泡,泡相對容易消除。墨水粘度25℃-6.61cp。說明W200在乙二醇加水體系中的分散性較差。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀0.39g 。
3.9實驗9
經過研磨140min后,從圖8粒徑分布圖中可知,粒徑D100=35.2μm,粒徑分布較粗,分散性較差。W400在乙二醇加水體系中的分散性很差。研磨過程當中不容易起泡,泡相對容易消除。墨水粘度25℃-5.65cp。
取樣5g,經過1000轉離心實驗1h,沉淀1.48g 。離心沉淀較嚴重。
無機顏料的分散,與研磨工藝,分散劑的種類-用量有密切的關系。不同種類的分散劑由于其分子結構的不同,其用量不同。而合適的分散劑的選取對分散體系的穩定性的影響至關重要。墨水的粘度直接會影響墨水的打印順暢性,因此制備的墨水的粘度不能太高也不能太低,必須控制在一個合適的額范圍,水性釉料墨水的粘度一般建議控制在25℃時5-10cp。
根據經典的Stocks沉降定律:
公式中:Vs為顆粒的沉降速率;r為顆粒的粒子半徑;ρ為分散體系中分散相的密度;ρ0為分散體系中分散介質的密度;g為重力加速度;η為分散體系中分散介質的粘度。由Stocks沉降速率公式可知,顆粒粒徑越小,粘度越高,分散相與分散介質的密度差越小,其沉降速率越小[5,6]。從離心沉淀的數據也可以看出當粒子的粒徑越粗時,其沉淀越嚴重;分散體系的粘度越大,其離心沉淀越少。
從以上九組實驗對比可以得知,第一組實驗BYK180觸變,不適合使用;第二組實驗BYK2010難消泡,也不是最優選擇;第三組實驗H1023和第四組實驗156研磨后粘度偏高,打印順暢性可能受到影響;第五組實驗BYK23160各項性能指標較好;第六組實驗4600分散劑用量較大,墨水粘度偏高,不合適;第七組實驗W100各項性能指標較優,且不容易起泡,消泡容易;第八組實驗W200和第九組實驗W400的分散性較差,離心沉淀較嚴重,不適合。
4? 結論
綜上,采用實驗五BYK23160和實驗七W100作為分散劑,其制備的水性釉料墨水的性能較優。
參考文獻
[1]胡俊,區卓琨. 陶瓷墨水的制備技術[J]. 佛山陶瓷,2011:23-26.
[2]林偉,韓復興. 數字噴墨打印技術對我國建筑陶瓷未來發展的影響[J]. 陶瓷,2011:9-12.
[3]韓復興,范新暉. 淺析陶瓷墨水的發展方向[J]. 佛山陶瓷,2011,177(6),1-3.
[4]譚靈,鄭乃章. 陶瓷噴墨打印技術的現狀與展望[J]. 中國陶瓷工業,2012:20-23.
[5]熊超圓. 棕色陶瓷墨水的制備及穩定性研究[D]. 中國廣東省:華南理工大學,2015.
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