文/孫先武(安徽皖維高新材料股份有限公司)
聚乙烯醇(PVA)是一種用途廣泛的聚合物,是生產(chǎn)合成纖維、薄膜等的重要原料,廣泛應(yīng)用于許多工業(yè)領(lǐng)域。中國是目前世界上最大的PVA 生產(chǎn)國,2019 年的年生產(chǎn)能力為115.6 萬噸,約占全球總生產(chǎn)能力的57.1%。在聚乙烯醇生產(chǎn)過程中,產(chǎn)生大量醋酸甲酯。據(jù)估計,每生產(chǎn)1 噸PVA 可以產(chǎn)生1.5~1.7 噸醋酸甲酯。醋酸甲酯作為一種低端溶劑產(chǎn)品,純化工藝?yán)щy。由于作為溶劑的附加值較低,醋酸甲酯經(jīng)常被水解成更有價值的醋酸和甲醇。大多數(shù)PVA 生產(chǎn)工藝都有醋酸甲酯水解工段,醋酸甲酯經(jīng)過固定床反應(yīng)器水解為醋酸和甲醇,醋酸循環(huán)用于醋酸乙烯合成部分,甲醇循環(huán)用于聚醋酸乙烯醇解部分。研究國內(nèi)外醋酸甲酯水解工藝的成果和現(xiàn)狀,可以為促進(jìn)醋酸甲酯水解工藝研究和降低PVA 生產(chǎn)成本提供方向。
醋酸甲酯水解有堿解法、氨解法、酸解法和離子交換樹脂法等幾種方法,目前國內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)中均采用固定床陽離子交換樹脂催化水解工藝。固定床反應(yīng)器技術(shù)是第一種工業(yè)化的醋酸甲酯水解技術(shù)。傳統(tǒng)的固定床水解技術(shù)存在以下幾個缺點(diǎn):
(1)醋酸甲酯水解反應(yīng)是可逆的,反應(yīng)平衡常數(shù)相對較小,其理論值約為0.26,但在工業(yè)固定床反應(yīng)器水解技術(shù)中,大多數(shù)情況下反應(yīng)平衡常數(shù)僅為0.12~0.14,因此,大部分醋酸甲酯必須回收,增大了反應(yīng)器及其后續(xù)設(shè)備的規(guī)模。
(2)增加水與醋酸甲酯的摩爾比可以促進(jìn)醋酸甲酯的轉(zhuǎn)化,但水解產(chǎn)物中醋酸的濃度會下降。……