陳 舉,張凝凝,范慶魁,王東升,梁 峰,李 揚
(1.云南曲煤焦化實業發展有限公司,曲靖 655338;2.煤炭科學技術研究院有限公司 煤化工分院,北京 100013;3.煤炭資源高效開采與潔凈利用國家重點實驗室,北京 100013)
煉焦煤為主要用于生產焦炭的原料煤,按中國煤炭分類主要分為氣煤、肥煤、氣肥煤、1/3焦煤、焦煤和瘦煤[1]。全球煉焦煤總量約1.34萬億t,在全球煤炭資源總量中占比不足10%。中國煉焦煤保有儲量2 633億t,占全國煤炭資源的26.25%[2]。在中國的煉焦煤儲量中,西南區經濟可采儲量為69.22億t,占全國煉焦煤儲量的10.46%,位居全國第3位[3]。
目前我國煉焦煤資源分布不均衡,氣煤資源量占到煉焦煤總量的47%,但煉焦時配入量較少。而肥煤、焦煤煤資源量較小,優質的焦煤和肥煤占查明煤炭資源儲量比例不足6%和3%[4]。肥煤、焦煤和瘦煤是焦化生產過程中的“骨架性”煤種,高質量的焦炭配煤原料離不開該3種煤種,對于焦化企業而言,其需求量很大。GB/T 26128—2010《稀缺、特殊煤炭資源的劃分與利用》將肥煤、焦煤和瘦煤等煤種劃分為稀缺煤種,并指出稀缺煤種的不可替代性和對國民經濟具有重要價值。相關學者[5-6]也論述了我國肥煤、焦煤和瘦煤的資源稀缺性。我國西南賦煤區的煉焦煤資源以肥煤、焦煤和瘦煤為主,其中肥煤約占到36%,焦煤約占到38%,瘦煤約占到20%[7],因此西南地區的煉焦煤是煉焦生產的優質原料煤。但近來年西南地區煉焦煤資源及煤質特性的相關文獻報道較少。研究我國云南地區煉焦煤資源特性,對于研究西南地區煉焦煤資源以及西南地區的焦化企業降低煉焦配煤成本、穩定焦炭質量等都具有重要意義。
以下研究云南省的煉焦煤資源分布及煤質特征,以期為有效推動西南地區焦化產業高質量發展奠定技術基礎。
云南省煤炭資源豐富,但煤炭資源地理分布不均衡,總體呈現東多西少的特征,曲靖、昭通、紅河3個東部州市保有資源量占全省的88%。云南省煤炭的變質程度差距較大,以褐煤為主,其次為無煙煤、氣煤、肥煤、1/3焦煤、焦煤、瘦煤、貧瘦煤和貧煤等[8]。截至2019年底,全省煤炭資源總量為691億t,已探明儲量253億t,保有資源儲量為246億t[9]。云南省煤炭規劃礦區內共規劃處一級清潔用煤55.69億t,其中一級焦化用煤23.06億t;二級清潔用煤158.65億t,其中二級焦化用煤28.45億t。云南省煤炭礦區分布如圖1所示。

圖1 云南省煤炭礦區分布Fig.1 Distribution map of coal mining areas in Yunnan Province
由圖1可知,煤炭資源基本分布在云南省東部地區,主要包括鎮雄、昭通、慶云、恩洪、老廠、跨竹及小龍潭礦區。煉焦煤煤礦大多在曲靖市內,主要分布在宣威市、沾益區、麒麟區、羅平縣、師宗縣、陸良縣、會澤縣、富源縣等。根據目前云南省政府及能源局對整治云南省煤炭行業的精神和有關要求,截至2020年,曲靖市關閉64處煤礦,退出產能1 689萬t;單獨保留煤礦61家,保留生產/建設能力共計2 601萬t/a;整合重組煤礦48家,整合后煤礦生產能力共計1 726萬t/a。此次研究對曲靖市在產的117家煉焦煤煤礦進行調研,其中富源縣煉焦煤礦約占云南地區總煤礦的55%,宣威市約占25%,全省煉焦煤礦分布占比如圖2所示。

圖2 云南省煉焦煤礦分布占比Fig.2 Distribution and proportion of coking coal mines in Yunnan Province
綜合分析117家煤礦的產能可知,受煤層賦存條件、開采技術條件等因素的制約,云南地區的煉焦煤礦主要以中、小型煤礦為主,小型煉焦煤礦數量占全省煉焦煤礦總數的77.8%,占總產能的57.4%。云南省煉焦煤礦生產能力統計見表1。

表1 云南煉焦煤礦生產能力統計Table 1 Statistics on the production capacity of Yunnan coking coal mines
選取曲靖市(麒麟區、富源縣、師宗縣、宣威市)及紅河哈尼族彝族自治州等22個具有代表性的煉焦商品煤樣作為研究對象,并結合煉焦用煤技術要求,開展云南省煉焦煤的煤質特性研究工作。
對實地采集的22個樣品依據GB/T 212、GB/T 214、GB/T 5447、GB/T 479、GB/T 25213、GB/T 1574等煤炭相關檢測標準,對煤樣開展分析測試。煤質、煤巖及煤灰成分等統計結果分別見表2、表3及表4。

表2 云南煉焦煤的煤質統計結果Table 2 Coal quality statistics of Yunnan coking coal mines

表3 云南煉焦煤的煤巖統計結果Table 3 Coal and rock statistics of Yunnan coking coal %

表4 云南煉焦煤的煤灰成分統計結果Table 4 Statistic results of Yunnan coking coal ash composition %
由表2可看出,按照GB/T 5751—2009《中國煤炭分類》,此次研究的22個煤樣主要以焦煤和1/3焦煤為主,其中富源縣的2個樣品為1/3焦煤,其他20個樣品均為焦煤。焦煤加熱時能產生穩定性很高的膠質體,單獨煉焦時能獲得塊度大、裂紋少、耐磨強度很高的優質焦炭,但焦煤在單煤煉焦時的膨脹壓力大,易損壞爐壁且使推焦困難,因此常被用于配煤煉焦,可起到提高焦炭機械強度的作用。
1/3焦煤是介于焦煤、肥煤和氣煤之間的過渡煤種,單煤種煉焦時一般能生成質量較好的焦炭,其焦炭的抗碎強度接近且稍低于肥煤焦炭,但明顯高于氣肥煤和氣煤焦炭。揮發分小于33%的1/3焦煤可單煤種煉焦供中型高爐使用,是良好的配煤煉焦的骨架煤之一。
按照MT/T 850—2000《煤中全水分分級》,富源縣中1個煤樣為低全水分煤(LM),占到樣本數的4.6%;另外4個煤樣和宣威市中的1個煤樣為中等全水分煤(MLM),占到樣本數的22.7%;其余為中高全水分煤(MHM),占樣本數的72.7%。
煤中的灰分直接影響焦炭質量:灰分在煉焦生產中為雜質物質,不易被破碎,造成煉焦煤料的粒度分布不均勻,在煉焦時不熔融、不黏結也不收縮,其中較大的煤灰顆粒在焦炭內形成裂紋中心,降低焦炭的機械強度和耐磨強度[10]。筆者所研究的云南煉焦煤灰分介于9.69%~19.12%,平均值為13.32%。按照GB/T 397—2009《煉焦用煤技術條件》,6個煤樣的灰分低于12%,符合冶金焦用原料煤技術要求,占到樣本數的27.3%。
煉焦過程中入爐煤大部分硫殘留在焦炭中,另一部分如有機硫則轉化為氣態硫化物,在流經高溫焦炭層縫隙時,部分與焦炭反應生成復雜的硫碳復合物而轉入焦炭。在煉焦過程中,煤中硫大約80%~90%保留到焦炭中,而焦炭中的硫會影響焦炭的熱脆性;此外焦炭中的硫會使生鐵具有熱脆性,從而影響煉鐵。筆者所研究的云南煉焦煤全硫(St,d)介于0.14%~1.18%,平均值為0.41%。按照GB/T 397—2009,22個煤樣的全硫含量(St,d)全部低于1.75%,符合冶金焦用原料煤技術要求;僅位于紅河州瀘西縣的煤全硫含量(St,d)為1.18%,高于鑄造焦用原料煤技術要求。
在煉焦生產中應重視原料煤的鏡質體反射率。鏡質體反射率是國際上公認的、能全面并準確反映煉焦煤變質程度的指標,煤的變質程度越高則鏡質體反射率越大。鏡質體反射率直方圖和測定過程中的標準方差(S)均可幫助判別煉焦原料煤的混煤程度,反射率也是目前焦化企業指導煉焦配煤的常用指標之一。此次研究的云南省煉焦煤鏡質組反射率介于1.0%~1.63%,平均值為1.27%。
我國煉焦商品精煤黏結指數平均值為75,大部分煉焦煤黏結指數介于70~90,焦煤平均黏結指數為80[11]。筆者研究的云南省煉焦煤樣品黏結指數介于71~92,平均值為84。按照MT/T 596—2008《煙煤黏結指數分級》標準,7個煤樣為中黏結煤(MCI),占樣本數的31.8%;其他均為強黏結煤(SCI),占樣本數的68.2%。我國大部分煉焦煤膠質層指數Y值為15 mm~25 mm,焦煤Y值平均值為16 mm,筆者所研究云南地區煉焦煤Y值介于13 mm~19 mm,平均值為17 mm。云南地區的煉焦煤G值與Y值基本呈現線性正相關關系如圖3所示。

圖3 云南地區煉焦用煤GR.I與Y值的相關性Fig.3 The correlation between GR.I and Y value of coking coal in Yunnan area
煤的流動度作為煤的塑性指標之一,旨在表征煤在干餾時形成膠質體的黏度及其塑性,用以研究煤的流變性和熱分解動力學,可用于指導配煤和進行焦炭強度預測。筆者研究的云南煉焦煤樣品流動度介于30ddpm~29 401 ddpm,變化范圍較廣,平均值為3 204 ddpm,中位值為1 021 ddpm。
煤灰成分是除煤化程度以外影響焦炭性質的主要因素。灰成分中大多數元素的含量與煤種無明顯關系,煤灰成分變化主要由于不同產地煤灰成分變化所導致[12]。楊俊和等[13]提出以礦物質堿度指數(MCI)評價煉焦煤煤灰特性及其對焦炭的影響,從煤中礦物質的角度分析對焦炭熔損反應的催化作用,公式的分子主要為煤灰成分中的堿性氧化物含量以表達正催化作用,公式的分母主要為煤灰成分中的酸性氧化物含量以表達負催化作用。礦物質堿度指數(MCI)越大,熱反應性(CRI)越大,反應后強度(CSR)越小。
有研究表明,MCI值高的煤主要為西北侏羅紀的低灰、低硫煤[12]。筆者根據樣品的煤灰成分測定結果,計算云南省煉焦煤礦物質堿度指數(MCI),并研究其灰分、硫分與MCI的相關性如圖4和圖5所示。

圖4 云南省煉焦用煤MCI與Ad的相關性Fig.4 Correlation between MCI and Ad of Yunnan coking coal

圖5 云南省煉焦用煤MCI與St,d的相關性Fig.5 Correlation between MCI and St,d of coking coal in Yunnan province
由圖4、圖5可知,云南省煉焦煤的MCI與灰分、硫分無明顯線性關系。
煤中鈉和鉀元素對于焦炭反應性具有較強的催化作用。研究表明焦炭中的鉀、鈉可導致焦炭與CO2的反應速度提高,鉀、鈉含量高時還使焦炭與CO2的反應開始溫度提前,以上均導致焦炭的強度降低,塊度加速粉化[14-15],不利于高爐運轉,而焦炭中鉀、鈉幾乎都來自煤中的鉀、鈉。我國煉焦煤種堿金屬元素含量一般較低,煤灰中的K2O和Na2O平均含量分別為0.71%和0.56%。從表3中可看出,此次研究的云南各礦煉焦煤灰中K2O和Na2O含量普遍低于全國水平。中國煉焦煤中K含量介于0.011%~0.284%,平均含量為0.057%;Na含量介于0.007%~0.167%,平均含量為0.039%[12]。
云南省煉焦煤中Na和K含量與全國平均值的對比分別如圖6、圖7所示,從圖中可看出,云南省煉焦煤中Na和K含量均低于全國平均值。

圖6 云南省煉焦煤中Na含量Fig.6 Content of Na in coking coal in Yunnan province

圖7 云南省煉焦煤中K含量Fig.7 Content of K in coking coal in Yunnan province
山西省是我國重要的煉焦煤生產基地,煉焦煤的保有儲量占全國煉焦煤總量的53%,煉焦煤產量占全國的43%,焦炭產量占全國的41%;蒙古國煤炭資源較為豐富,其煉焦煤具有低灰、低磷、黏結性較強等優點[16],受到我國焦化企業的歡迎,目前蒙古國為我國最大的進口煉焦煤來源[17]。筆者選取山西省古交、柳林、孝義、離石等地及蒙古國的典型焦煤,與云南焦煤的煤質特征進行比對。蒙古國3號焦煤煤質數據見表5。

表5 蒙古國3號焦煤的煤質數據Table 5 Mongolian No.3 coking coal quality data
影響焦煤黏結性的主要原因在于煤的變質程度和顯微組成,云南焦煤與山西焦煤和蒙3焦煤的鏡質組含量、鏡質組反射率對比分別如圖8、圖9所示。

圖8 云南焦煤與山西焦煤和蒙3焦煤的鏡質組含量對比Fig.8 Vitrinite content of Yunnan coking coal compared with Shanxi coking coal and Mongolia No.3 coking coal

圖9 云南焦煤與山西焦煤和蒙3焦煤的鏡質組反射率對比Fig.9 Vitrinite reflectance of Yunnan coking coal compared with Shanxi coking coal and Mongolia No.3 coking coal
由圖8、9發現:在鏡質組分含量相當的情況下將云南省與山西省焦煤和蒙3焦煤對比,其黏結指數差異不大;在山西焦煤、蒙3焦煤和云南焦煤黏結指數相差不多的情況下,山西省焦煤的反射率分布范圍較為集中,云南省的焦煤反射率分布顯得更為離散,蒙3焦煤的反射率相較于云南和山西焦煤處于中等偏下水平。
通過對比云南省焦煤、山西省焦煤和蒙3焦煤的全硫含量,發現云南省焦煤的全硫含量顯著低于山西省焦煤;蒙3焦煤對比山西焦煤的全硫含量處于較低水平,但對比云南焦煤的全硫含量則處于較高水平。云南焦煤的全硫含量普遍偏低,主要由于煤中硫含量的變化與煤層成煤沼澤水介質相關,山西焦煤主要分布為太原組中部到南部地區,形成于廣闊的近海環境,沉積水介質受海水影響,因此煤中硫含量較高[18-19]。而云南焦煤大多數分布在恩洪礦區,主要為晚二疊世煤,靠近西部康滇古陸,為特低-低硫煤[20];位于云南省紅河州瀘西縣的焦煤,其成煤環境為海陸交互,全硫含量較高,但由于其中的黃鐵礦硫含量較高,占到全硫含量的90%以上,通過洗選后硫的含量大幅降低[21],因此云南焦煤的硫分含量相較于其他地區焦煤的明顯偏低。
云南焦煤對比山西焦煤和蒙3焦煤的全硫含量如圖10所示。

圖10 云南焦煤與山西焦煤和蒙3焦煤全硫含量對比Fig.10 The total sulfur content of Yunnan coking coal compared with Shanxi coking coal and Mongolia No.3 coking coal
(1)云南省的煤炭資源基本分布在云南省的東部地區,主要涵括鎮雄、昭通、慶云、恩洪、老廠、跨竹及小龍潭礦區;而煉焦煤煤礦大多分布在曲靖市內,主要分布在宣威市、沾益區、麒麟區、羅平縣、師宗縣、陸良縣、會澤縣、富源縣等。
(2)云南省煉焦煤礦主要以中、小型煤礦為主。小型煉焦煤礦數量占云南省煉焦煤礦總數的77.8%,占云南省煉焦煤總產能的57.4%。
(3)云南省煉焦煤主要以焦煤和1/3焦煤為主,其鏡質體最大反射率介于1.0%~1.63%,干燥無灰基揮發分介于18.41%~36.16%,黏結指數介于70~90。
(4)云南省焦煤的黏結性與山西焦煤和蒙3焦煤相當,但受成煤環境影響,全硫含量顯著低于山西省和蒙3焦煤,主要以特低硫煤-低硫煤為主。
(5)云南省煉焦煤礦物質堿度指數(MCI)與灰分、硫分無明顯線性關系。云南省煉焦煤灰中的K2O和Na2O含量普遍低于全國水平,煤中K和Na的平均含量顯著低于全國平均水平。