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鋇鎢陰極優(yōu)化與熱電子發(fā)射性能*

2022-03-04 02:10:22尚吉花楊新宇孫大鵬張久興
物理學報 2022年4期

尚吉花 楊新宇 孫大鵬 張久興

(合肥工業(yè)大學材料科學與工程學院,合肥 230009)

分別從基體和鋁酸鹽兩方面優(yōu)化了鋇鎢陰極.在基體方面,首先采用窄粒度鎢粉結(jié)合放電等離子體燒結(jié)獲得了孔徑分布窄的基體;再利用射頻等離子體球化技術(shù)制備了球形鎢粉,采用球形鎢粉制備了多孔基體,獲得了孔通道光滑、內(nèi)孔連通性好、孔徑分布更加窄的基體.與窄粒度鎢粉基體相比,球形鎢粉制備的陰極,空間電荷限制區(qū)的斜率由1.25 增加至1.37,發(fā)射均勻性得到提高,拐點電流密度由6.6 A·cm—2 增至6.96 A·cm—2.在此基礎(chǔ)上,采用液相法改善了鋁酸鹽物相組成,發(fā)現(xiàn)空間電荷限制區(qū)的斜率增加至1.44,拐點電流密度增加至21.2 A·cm—2.通過理論計算對鋇鎢陰極發(fā)射的物理本質(zhì)進行了研究,發(fā)現(xiàn)鋇鎢陰極發(fā)射規(guī)律遵循偶極子理論.

1 引言

鋇鎢陰極作為電子源已廣泛應(yīng)用于真空電子器件(VED),但隨著VED 向高頻率、高功率方向發(fā)展,對其發(fā)射特性,尤其是電流密度和發(fā)射均勻性提出了更高的要求.鋇鎢陰極由鎢多孔體和孔內(nèi)鋁酸鹽組成,通過鎢與鋁酸鹽發(fā)生熱化學反應(yīng)產(chǎn)生Ba 原子,Ba 原子沿著孔通道擴散至陰極表面后形成Ba 覆蓋層,來降低功函數(shù)[1].影響鋇鎢陰極發(fā)射特性的主要是基體的孔結(jié)構(gòu)和鋁酸鹽的物相組成及成份.

在基體方面,影響孔結(jié)構(gòu)的重要因素是制備工藝和鎢粉特性(顆粒形貌及粒徑分布).傳統(tǒng)工藝由于鎢粉粒徑分布寬,再經(jīng)過長時間的高溫燒結(jié),導致基體孔徑分布寬、鎢晶粒粗大且開孔率低[2].盡管采用注射成型工藝[3]制備了孔徑分布均勻的多孔體,但是該工藝繁雜、效率低.放電等離子體燒結(jié)(spark plasma sintering,SPS)是一種迅速固結(jié)粉體的技術(shù),它利用脈沖電流產(chǎn)生的瞬時高溫快速致密化粉末,通過去除粉末表面氧化物可以提高燒結(jié)活性,從而降低燒結(jié)溫度,達到抑制晶粒長大的目的[4-6],工藝簡單、可重復性好,目前已被廣泛應(yīng)用于制備金屬、陶瓷[7]、復合物[8]等.本團隊前期利用SPS 制備的多孔體制備了陰極,證明了其可行性,但是未對陰極性能進行深入的理論探索[9].在粉末特性方面,Li 等[10]采用氣流磨法制備了窄粒度鎢粉,并降低鎢粉的活性,得到了孔徑分布窄、鎢晶粒尺寸均勻的多孔體,但未對鋇鎢陰極進行研究.在此基礎(chǔ)上,球形鎢粉具有好的流動性、堆積孔隙排列規(guī)則,并且球形顆粒具有光滑的球面,顆粒之間接觸面積小,非常適合制備孔結(jié)構(gòu)優(yōu)良的多孔體.盡管球形鎢粉制備多孔體已有報道[11],但未涉及鋇鎢陰極.

在鋁酸鹽方面,傳統(tǒng)固相法不能充分混合Ba,Ca,Al 的碳酸鹽,形成了復雜的物相,導致孔通道內(nèi)含有雜相,Ba 產(chǎn)額低,發(fā)射電流密度低且不均勻.基于此,研究者采用液相法制備了單相鋁酸鹽[12],改善了Ba-W 陰極性能,但微觀組織形貌、成分等方面還需系統(tǒng)研究.

本文采用SPS 技術(shù)分別燒結(jié)了窄粒度鎢粉及球形鎢粉,獲得了兩種多孔體,并浸漬固相法制備的鋁酸鹽形成Ba-W 陰極,調(diào)查了其熱發(fā)射特性;在球形基體的基礎(chǔ)上,浸漬液相法制備的鋁酸鹽形成陰極,系統(tǒng)研究其熱發(fā)射特性.利用熱電子發(fā)射理論對陰極的發(fā)射機制進行了探討.

2 實 驗

2.1 鎢粉制備

制備基體所用鎢粉分別為中值粒徑為5.6 μm的窄粒度鎢粉以及將窄粒度鎢粉球化處理的球形鎢粉.窄粒度鎢粉形貌如圖1 所示,可以看出粉末顆粒為等軸多面體,而且是單分散的,無團聚現(xiàn)象,顆粒粒徑均勻分布.

圖1 5.6 μm 窄粒度鎢粉微觀形貌Fig.1.Micromorphology of the tungsten powder with diameter of 5.6 μm.

球形鎢粉是采用射頻等離子體球化技術(shù)制備的,氬氣在高頻場的作用下形成等離子體,等離子體被加速后形成中心溫度高達8000—10000 K 的焰炬,窄粒度鎢粉被載氣(氬氣)送入焰炬后迅速熔融,并在表面張力的作用下形成球形液滴,液滴在重力的作用下離開焰炬,冷卻形成球形顆粒后被收集[13].

2.2 鎢基體制備

將鎢粉裝入石墨模具內(nèi),粉體與模具間用鉬箔隔開,預壓后在真空度低于10 Pa,軸向壓力20 MPa的條件下燒結(jié),以100 ℃/min 的速率升溫至1500—1700 ℃之間,保溫時間為0.5—2 min.燒結(jié)后樣品經(jīng)過線切割及金相處理得到尺寸為φ6 mm×3 mm 的塊體,將其置于H2O2(30%):NH4OH(25%—28%)=1∶1 溶液內(nèi)腐蝕90 s,打開由于金相處理堵塞的表面孔.再經(jīng)清洗干燥后放入氫爐內(nèi)還原凈化,得到符合真空衛(wèi)生要求且可以浸漬鋁酸鹽的多孔體.

2.3 鋁酸鹽制備

固相法鋁酸鹽:按照n(BaO)∶n(CaO)∶n(Al2O3)=2.6∶0.4∶1 的比例分別稱量高純BaCO3,CaCO3和Al(OH)33 種粉末.將3 種粉末和去離子水混合后球磨并烘干得到前驅(qū)體,前驅(qū)體經(jīng)過煅燒后獲得鋁酸鹽.

液相法鋁酸鹽:按照n(BaO)∶n(CaO)∶n(Al2O3)=2.6∶0.4∶1 的比例分別稱取Ba(NO3)2,Ca(NO3)2和Al(NO3)3粉末,并配制成硝酸鹽的水溶液,再加入一定量的沉淀劑,攪拌烘干后獲得前驅(qū)體,前驅(qū)體在氫氣爐內(nèi)煅燒后得到鋁酸鹽.

2.4 陰極制備

基體浸漬鋁酸鹽后,進行精密加工,獲得尺寸為φ4 mm×2 mm 的陰極塊體,本文所制備陰極分別為:N+S 陰極,窄粒度鎢粉基體+固相法的鋁酸鹽;S+S 陰極,球形鎢粉基體+固相法的鋁酸鹽;S+L 陰極,球形鎢粉基體+液相法的鋁酸鹽.

2.5 陰極熱發(fā)射測試

熱發(fā)射測試是在近極間距的二極管裝置中進行的,陰陽極之間距離為0.8 mm.對陰極進行1150 ℃,2 h 的激活后,測試陰極在不同溫度下的伏安特性曲線.

2.6 形貌表征及物相分析測試

采用掃描電子顯微鏡(SEM) (Zeiss,Sigma)對鎢粉、基體及鋁酸鹽前驅(qū)體的形貌進行表征,利用壓汞儀 (康塔,Poremaster GT-60)對基體的孔徑分布進行了調(diào)查,采用X 射線衍射儀(XRD)(Rigaku,Smartlab)對鋁酸鹽物相進行了分析.

3 實驗結(jié)果與討論

3.1 球化工藝對球化率的影響

球化率是衡量球化效果的重要指標,其直接影響粉末的流動性和堆積性.影響球化率的工藝參數(shù)有探針位置、送粉率、載氣流量,其中探針位置是粉末顆粒進入焰炬的初始位置.本文設(shè)計了以探針位置(A)、送粉率(B)、載氣流量(C)為關(guān)鍵因素,以球化率100%為目標的正交實驗,分析工藝參數(shù)對球化率的影響,正交實驗因素水平如表1 所列.

表1 參數(shù)因素水平Table 1.Parametric factor level.

正交實驗采用L9(34)型正交表,實驗方案與結(jié)果如表2 所列,表2 中A,B,C 即為表1 中的3 種影響因素.Ki(i=1,2,3),表示任一列水平號為i時,所對應(yīng)的實驗結(jié)果之和.R為極差,R=max{K1,K2,K3} — min{K1,K2,K3},R越大,該因素越重要.由表2 可以看出,探針位置的極差值最大,說明是主要影響因素,其次是送粉率,最后是載氣流量.圖2 為采用上述9 個實驗方案后收集的球化后粉末的形貌圖,可以看出不同的球化方案獲得不同的球化率.

表2 正交實驗方案及結(jié)果Table 2.Results of orthogonal experiments.

圖2(a)—2(c) 為探針位置在焰炬頂端.圖2(a)是在送粉率為2.5 g·min—1,載氣流量為2.5 L·min—1的實驗條件下(A1B1C1)獲得的球形粉末,所有的顆粒都變成了球形,球化率為100%,但是過低的送粉率及探針位于焰炬的頂端,顆粒充分獲得了熱量,導致一些顆粒在焰區(qū)停留時間過長,整體汽化,冷凝后吸附在較大球形顆粒的表面或者球化器的內(nèi)壁上,球形粉末的產(chǎn)率及效率較低,不利于降低能耗.在A1B2C2 方案(圖2(b))中,送粉率及載氣流量提高后,所有的顆粒吸收了恰好的熱量,又沒有停留過長時間,汽化情況基本消失,獲得了表面光滑的球形顆粒,且球化率達到95%.在方案A1B3C3 中(圖2(c)),繼續(xù)提高送粉率及載氣流量,由于更多的顆粒同時落下,有些顆粒被碰撞出焰區(qū)外,不能吸收熱量,載氣流量的加大加快了顆粒的飛行速度,在焰區(qū)的停留時間變短,使得球化率變低.

圖2 9 個正交實驗方案球化后的粉末形貌Fig.2.Micro morphology of the power prepared using different spheroidization processes.

圖2(d)—圖2(f) 為探針位置在焰炬中間.在方案A2B1C3(圖2(d))中,送粉率較低(2.5 g·min—1時,球化率較高,達到90%.提高送粉率后,在方案A2B2C1 (圖2(e))及A2B3C2 (圖2(f)),球化率大大降低,高的送粉率使得更大比例的顆粒沒有吸收足夠的能量即逃出焰尾,導致低的球化率.

在方案A3B3C1(圖2(g)),A3B1C2(圖2(h)),A3B2C3(圖2(i))中,探針位置位于焰區(qū)尾端時,無論在哪種送粉率情況下,球化率都比較低,這是因為鎢粉顆粒還未吸收熱量,即逃出焰尾.

綜上所述,盡管A1B1C1 方案可以獲得100%的球化率,但是其顆粒表面存在浮粉,且產(chǎn)率及效率低,因此選擇送粉率較快,且顆粒表面光滑的A1B2C2 為最優(yōu)方案.圖3 為采用最優(yōu)方案后獲得的不同放大倍數(shù)的顆粒形貌,可以看出顆粒表面光滑,球形度高,粒徑分布均勻.

圖3 采用最優(yōu)方案A1B2C2 后獲得的不同放大倍數(shù)的顆粒形貌Fig.3.Micro morphologies at different magnifications of the spherical powder obtained using the A1B2C2 scheme.

3.2 鎢基體表征

圖4(a) 給出了傳統(tǒng)燒結(jié)基體的斷面形貌,可以看出基體內(nèi)若干鎢顆粒由于過度燒結(jié)形成一個大顆粒(紅色大圈內(nèi)),大顆粒之間形成較大的孔(黑色虛線圈內(nèi)),大顆粒內(nèi)部存在亞微米孔(藍色圓圈內(nèi)),甚至閉孔,導致孔徑分布寬 (半高寬FWHM=1.02 μm),如圖4(b)所示.圖4(c)給出了SPS 燒結(jié)窄粒度鎢粉基體的斷面形貌,可以看出鎢顆粒仍然保持原來的形貌,顆粒之間靠燒結(jié)頸相連,晶粒未長大,孔徑分布寬度(FWHM=0.43 μm)較傳統(tǒng)燒結(jié)的基體窄,如圖4(d)所示.圖4(e)為球形鎢粉基體的斷面形貌,可以看出顆粒有序堆積,孔有序排列,孔通道光滑、內(nèi)孔連通性好.孔徑分布的結(jié)果(FWHM=0.4 μm)顯示球形基體有更窄的孔徑分布,如圖4(f)所示.

圖4 斷面形貌和相應(yīng)的孔徑分布 (a),(b) 傳統(tǒng)燒結(jié)基體;(c),(d) SPS 燒結(jié)窄粒度鎢粉基體;(e),(f) SPS 燒結(jié)球形鎢粉基體Fig.4.Fracture surface morphology and the corresponding pore diameter distribution:(a),(b) Conventional sintering;(c),(d) SPS using the narrow tungsten powder;(e),(f) SPS using the spherical tungsten powder.

3.3 鋁酸鹽表征

圖5 給出了固相法鋁酸鹽和液相法鋁酸鹽前驅(qū)體在不同放大倍數(shù)下的形貌圖.由圖5(a)和圖5(b)可以看出,固相法鋁酸鹽的前驅(qū)體由幾種形狀、尺寸各異的顆粒組成,事實上這是由于難溶鹽BaCO3,CaCO3和Al(OH)3在水中混合時仍保持各自的顆粒形貌狀態(tài),無法充分混合造成的.由圖5(c)可以看出液相法鋁酸鹽前驅(qū)體由楊梅狀的顆粒組成,顆粒大小均勻.由放大圖(圖5(d))可以看出,每個顆粒由直徑約為幾十個納米的長枝組成,顆粒具有相同的內(nèi)部組織,這是由于液相法采用了易溶于水的Ba,Ca,Al 的硝酸鹽,達到了分子級別的混合,最終使得形貌均勻.

圖5 鋁酸鹽前驅(qū)體不同放大倍數(shù)的微觀形貌 (a),(b) 固相法鋁酸鹽;(c),(d) 液相法鋁酸鹽Fig.5.Micro morphologies at different magnifications:(a),(b) Aluminate precursor prepared by solid phase method;(c),(d) aluminate precursor prepared by liquid phase method.

前驅(qū)體經(jīng)過燒結(jié)合成鋁酸鹽,受前驅(qū)體形態(tài)及燒結(jié)工藝影響,鋁酸鹽的物相組成有所不同,其中與鎢反應(yīng)生成Ba 原子的有效物相為Ba3CaAl2O7或者Ba5CaAl4O12.圖6(a)是固相法合成鋁酸鹽的物相圖,除了主相Ba3CaAl2O7,還含有CaCO3及一些不知名的雜相,這是由Ba,Ca,Al 的碳酸鹽之間混合不充分所致,而且固相鋁酸鹽是在空氣氣氛合成的,空氣中的CO2導致碳酸鹽不能充分分解.圖6(b)給出了液相法合成鋁酸鹽的物相圖,可以看出其主要含有Ba3CaAl2O7或者Ba5CaAl4O12兩種物相,均屬于有效相,因此前驅(qū)體組織均勻,有利于獲得不含雜相的鋁酸鹽.

圖6 (a) 固相法制備的鋁酸鹽物相;(b) 液相法制備的鋁酸鹽物相Fig.6.X-ray diffraction patterns of the aluminate by (a) solid phase method and (b) liquid phase method.

3.4 陰極發(fā)射特性

圖7(a)給出了SPS 制備的窄粒度基體及球形基體浸漬固相法鋁酸鹽所制備陰極(N+S 陰極、S+S 陰極)在1050 ℃下的伏安特性(U-j)曲線.發(fā)射均勻的理想陰極的U-j曲線也在圖7(a)中給出,曲線包括空間電荷限制 (space charges limited region,SCL)區(qū)和溫度限制 (temperature limited region,TL)區(qū),在SCL 區(qū),發(fā)射遵從無窮大雙平板條件下的查爾德-朗繆爾定律(Child-Langmuir’s law)[14]:

圖7 (a) 1050 ℃時理想陰極、N+S 陰極、S+S 陰極的U-j 雙對數(shù)曲線;(b) 1050 ℃下N+S 陰極、S+S 陰極的lgj—U 0.5 曲線Fig.7.(a) The log J-log U plots of the ideal,N+S and S+S cathodes,(b) the lgj-U 0.5 plots of the N+S and S+S cathodes.

其中d為陰陽極之間的距離,U為陽極電壓.在SCL 區(qū),U—j的雙對數(shù)曲線是直線且j∝U1.5,直線斜率為1.5[15].對于實際陰極的SCL 區(qū),雙對數(shù)曲線也是直線,j∝Un,然而n <1.5,直線斜率小于1.5,這是因為表面功函數(shù)不均勻,功函數(shù)大的微區(qū)發(fā)射降低了功函數(shù)小的微區(qū)發(fā)射.因此實際陰極SCL 區(qū)的斜率越接近1.5 說明發(fā)射越均勻.從圖7(a)可以看出,S+S 陰極的斜率為1.37,而N+S 陰極的斜率為1.25,說明孔結(jié)構(gòu)更加優(yōu)良的S+S 陰極有更均勻的發(fā)射.從圖7(a)還可以看出,S+S 陰極高的斜率使得它在SCL 區(qū)的電流密度比N+S 陰極高,這有很重要的工程意義,因為在實際應(yīng)用中,陰極通常工作在這個區(qū)域[16].

理想陰極的熱發(fā)射由SCL 區(qū)進入TL 區(qū)不存在過渡,實際陰極由于表面功函數(shù)不均勻,SCL 區(qū)與TL 區(qū)之間存在過渡區(qū).曲線開始偏離SCL 區(qū)進入TL 區(qū)的拐點所對應(yīng)的電流密度為拐點電流密度,jDEV,它是反映陰極熱發(fā)射能力的一個參量.由圖7(a)可以看出N+S 陰極與S+S 陰極的jDEV值分別為6.6 和6.96 A·cm—2.

陰極進入TL 區(qū)后發(fā)射服從修正的理查德-德施曼方程(Richardson-Dushman equation)[14,17]:

其中T為陰極溫度,Φ為陰極功函數(shù),α=1/d,是與二極管結(jié)構(gòu)有關(guān)的常數(shù).其中零場電流密度所以(2)式還可以寫成:

對整條U-j曲線兩邊取對數(shù),得到lgj-U0.5 曲線,如圖7(b)所示.而在TL 區(qū),由于U-j遵從(3)式,兩邊取對數(shù)后得:

可以看出,在TL 區(qū)lgjTL與U0.5 成線性關(guān)系,反向延長該直線至U=0,得到lgj0,即可得到j(luò)0值[18].N+S 陰極與S+S 陰極的j0值分別為3.69 和4.15 A·cm—2.得到了j0值,Φ可根據(jù)下式獲得:

將j0和T值代入(5)式可得N+S 和S+S 陰極的Φ值分別為2.037 和2.023 eV.

可以看出,球形鎢粉制備的陰極較窄粒度鎢粉制備的陰極發(fā)射均勻性得到了提高,SCL 區(qū)斜率由1.25 增加為1.37,而jDEV增加不明顯,這說明球形鎢粉基體的優(yōu)良孔結(jié)構(gòu)使得體內(nèi)Ba 原子更加均勻流暢地擴散至陰極表面,改善了陰極的發(fā)射均勻性.

在S+S 陰極優(yōu)良基體基礎(chǔ)上,采用液相法鋁酸鹽對其鋁酸鹽進行優(yōu)化,制備了S+L 陰極,圖8(a)給出了S+L 陰極的U-j曲線,可以看出SCL 區(qū)的斜率為1.44,高于S+S 陰極的1.37.在1050 ℃下,jDEV達到21.2 A·cm—2,遠高于同樣工作溫度下的S+S 陰極的6.96 A·cm—2.根據(jù)圖8(b) 的lgj-U0.5曲線得到j(luò)0,在1050 ℃的j0值為6.3 A·cm—2,高于S+S 陰極的4.15 A·cm—2.因此,較S+S 陰極,S+L 陰極的均勻性得到進一步提高,并且jDEV也得到了明顯提高.說明液相法鋁酸鹽使得孔通道內(nèi)全部填滿有效相,Ba 產(chǎn)額增加,表面Ba 分布變得均勻且覆蓋率高,使得電流密度高且發(fā)射均勻.

圖8 S+L 陰極的(a) U-j 曲線和 (b) lgj-U 0.5 曲線Fig.8.(a) U-j characteristic curves,and (b) lgj-U 0.5 curves of the S+L cathode.

綜上所述,基體和鋁酸鹽的改善均對提高發(fā)射均勻性有貢獻,但基體的改善對提高電流密度影響較小,鋁酸鹽物相組成的改善對提高電流密度貢獻較大.

3.5 鋇鎢陰極發(fā)射現(xiàn)象的物理本質(zhì)探討

鋇鎢陰極的發(fā)射機理目前存在半導體模型[19]、超額鋇理論[20]、鋇氧偶極子層理論,根據(jù)我們前期的研究成果[21],認為陰極表面存在Ba-O 偶極子,其吸附在鎢上來降低功函數(shù),但未對其物理本質(zhì)進行探討.

根據(jù)金屬的索末菲模型,在內(nèi)部,最外層電子處于等勢場中自由運動形成電子云,但在晶體表面,晶格周期被破壞,表面附近的電子試圖逃出,但受到正離子的吸引,會在表面形成電子云層,與正離子層形成偶電層,厚度為x0,如圖9(a)所示,因此電子逸出時會受到正離子層的作用力.對于鋇鎢陰極,假定其表面存在Ba-O 偶極子層 (圖9(a)),且偶極子中O 與W 鍵合,Ba 向外,Ba-O 電荷之間的距離與鎢晶格間距同數(shù)量級,此時電子受到偶電層與偶極子層的合力,在偶電層內(nèi)部,所受力認為恒定不變,值為

其中K為靜電常數(shù),e為電子電量,q為Ba-O 偶極子層對電子產(chǎn)生電場力時所對應(yīng)的等效電荷.在偶電層外部所受的力為

(6)式和(7)式右邊第一項為偶電層對電子的作用力,其方向指向陰極內(nèi)部,力場曲線如圖9(b)“2”所示,(6)式和(7)式為偶電層及偶極子層對電子的共同作用力,力場曲線如圖9(b)“1”所示.可以看出偶極子層的存在使得電子所受的朝向陰極內(nèi)部的力減小.電子克服電場力所做的功為

(8)式和(9)式右邊第一項為偶電層產(chǎn)生的力對電子所做的功,其做功曲線如圖9(c)“3”所示.(8)式和(9)式為偶電層和偶極子層合力對電子所做的功,其做功曲線如圖9(c)“4”所示,那么當x無窮大時,總功為

圖9 (a) 陰極表面偶電層和偶極子層示意圖;(b) 電子所受力隨距離的變化曲線;(c)力對電子所做的功隨距離的變化曲線Fig.9.(a) Diagram of the electric double layer and the Ba-O dipole layer on the cathode surface;(b) curves of F(x)—x;(c) curves of W(x)—x.

同樣地,(10)式右邊第一項為電子克服偶電層力場所做的總功,記為Wa,可以看出偶極子層的存在使得總功明顯降低.根據(jù)電子的索末菲模型,在絕對零度下,處于費米能級Ef的電子能量最大,不存在Ba-O 偶極子層時,電子逸出需要的能量為

存在偶極子層時:

將陰陽極間距d=0.08 mm,T=1000 ℃,Φ1=1.92 eV 代入(13)式,得到擬合結(jié)果,如圖10 中的3 所示,可以看出擬合曲線與S+L 陰極在1000 ℃的實際發(fā)射曲線(圖10 中的曲線4)基本符合.因此Ba-O 偶極子層只是改變了陰極的功函數(shù)值,使得鋇鎢陰極的發(fā)射仍遵循經(jīng)典熱電子發(fā)射,并沒有參與其他電子發(fā)射機制,Ba 原子本身也不是發(fā)射源.

圖10 S+L 陰極在1000 ℃的U-j 曲線及其擬合結(jié)果Fig.10.U-j characteristic plot of the S+L cathode at 1000℃ and the fitting plot.

4 結(jié)論

1) 利用射頻感應(yīng)等離子體球化技術(shù)制備了球形鎢粉,球化工藝正交實驗結(jié)果顯示最佳工藝參數(shù)為:送粉探針位置在焰炬頂端,送粉速率為5 g·min—1,載氣流量為4 L·min—1,在該工藝下鎢粉的球化率為95 %.

2) 與傳統(tǒng)燒結(jié)相比,SPS 技術(shù)可以有效抑制鎢晶粒長大,獲得的窄粒度基體孔徑寬度只有0.43 μm(傳統(tǒng)的為1.02 μm);獲得的球形鎢粉基體,其顆粒有序堆積、孔有序排列、孔通道光滑、內(nèi)孔連通性好,孔徑分布寬度(0.4 μm)更小.采用液相法制備了含有效相Ba3CaAl2O7和Ba5CaAl4O12的鋁酸鹽,無其他雜相.

3) N+S 和S+S 兩種陰極SCL 區(qū)的斜率分別為1.25 和1.37,1050 ℃的jDEV分別為6.6 和6.96 A·cm—2,基體的改進使得發(fā)射均勻性明顯提高,電流密度提高不明顯.S+L 陰極SCL 區(qū)的斜率為1.44,1050 ℃下,jDEV達到21.2 A·cm—2,遠高于S+S 陰極,鋁酸鹽的改善使得發(fā)射均勻性和電流密度都得到了明顯提高.

4) 采用經(jīng)典的熱電子發(fā)射理論計算的熱發(fā)射曲線與S+L 陰極在1000 ℃的實際伏安特性曲線相符合,證明鋇鎢陰極發(fā)射遵循經(jīng)典的金屬熱電子發(fā)射理論,Ba-O 偶極子層起到了改變陰極功函數(shù)的作用,并未涉及其他電子發(fā)射機制,Ba 原子本身也不是發(fā)射源.

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