煤制乙二醇廢水處理關(guān)鍵技術(shù)研究進(jìn)展

楊 芊，魏江波，孫 齊，劉志學(xué)，滕 巍，陶志達(dá)

(1.中國煤炭加工利用協(xié)會(huì)，北京 100013；2.神華工程技術(shù)有限公司，北京 100011；3.北京工業(yè)大學(xué) 環(huán)境與能源工程學(xué)院，北京 100124；4.生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評(píng)估中心，北京 100012)

0 引 言

隨著我國積極構(gòu)建國際國內(nèi)經(jīng)濟(jì)雙循環(huán)，對(duì)化工產(chǎn)品的需求也更加強(qiáng)勁。2019年我國化纖生產(chǎn)總量達(dá)5 827萬t，穩(wěn)居全球第一[1-3]。乙二醇作為化纖生產(chǎn)鏈的重要原材料，不僅參與生產(chǎn)，還因其活潑的特性在生產(chǎn)中起到不可替代的作用[4-5]。乙二醇的原料技術(shù)路線主要分為石化路線、生物質(zhì)路線和煤化工C1路線3種。石化路線有環(huán)氧乙烷直接水合法、環(huán)氧乙烷催化水合法及碳酸乙烯酯法；生物質(zhì)路線是以生物質(zhì)為原料生產(chǎn)乙醇，乙醇催化脫水制乙烯，再合成乙二醇；煤化工C1路線制備乙二醇是以甲醛為原料的路線和以合成氣為原料的C1路線。據(jù)中國煤炭加工利用協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)，2020年煤制乙二醇產(chǎn)能達(dá)438萬t，約占全國乙二醇總產(chǎn)能的40%[6]。

乙二醇是石油與煤化工行業(yè)的重要延伸產(chǎn)品，2009年以前建成投產(chǎn)的企業(yè)全部采用乙烯制乙二醇。由于我國石油產(chǎn)量供需不平衡且國際石油價(jià)格波動(dòng)較大，很大程度上限制了乙烯制乙二醇的產(chǎn)量與價(jià)格。為適應(yīng)我國煤炭資源相對(duì)豐富的能源結(jié)構(gòu)現(xiàn)狀，煤制乙二醇工藝得到政策支持并快速發(fā)展。我國建成與規(guī)劃中的合成氣制乙二醇企業(yè)均將草酸二甲酯法作為主要設(shè)計(jì)工藝，該工藝能耗低、經(jīng)濟(jì)性能優(yōu)異、技術(shù)成熟、無需復(fù)雜催化劑，羰基化反應(yīng)通常以Pb-Fe/α-Al2O3等Pb系雙金屬催化體系為主，加氫催化劑則多以鉻元素為主。煤化工項(xiàng)目普遍具有投資高、規(guī)模大、能耗高、污染物排放量大等特點(diǎn)，污染治理特別是廢水處理問題仍是制約煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展的主要瓶頸之一。

為了實(shí)現(xiàn)廢水近零排放，針對(duì)乙二醇廢水高有機(jī)物、高硝酸鹽、有毒及難降解的特點(diǎn)[7]，筆者基于煤制乙二醇生產(chǎn)工段以及乙二醇廢水中的污染物質(zhì)種類，對(duì)現(xiàn)階段在預(yù)處理、生化處理以及深度處理的關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行評(píng)估與總結(jié)，并對(duì)乙二醇廢水處理技術(shù)進(jìn)行展望。

1 合成氣制乙二醇

煤經(jīng)合成氣制化學(xué)品和燃料是現(xiàn)代煤化工的核心和關(guān)鍵技術(shù)，廣泛應(yīng)用于包括煤制乙二醇在內(nèi)的煤基大宗化學(xué)品、煤制油氣、IGCC發(fā)電、煤制氫等過程工業(yè)?，F(xiàn)階段合成氣制乙二醇的生產(chǎn)工藝主要包括：催化劑直接合成法[8]、草酸二甲酯法(CO氧化偶聯(lián)法)[9]、甲醛氫甲?；╗10]、甲醛羰化法[11]等(表1)。以上方法大多需通過凈化、催化以及蒸餾等手段合成與提純產(chǎn)品，因此在生產(chǎn)過程中排放大量廢水。由于生產(chǎn)工藝之間的差異，合成工段廢水中污染物種類有所不同，如草酸酯法會(huì)生成硝酸、甲醇、草酸鈉等副產(chǎn)物[12-13]。

表1 合成氣制乙二醇的生產(chǎn)工藝、污染源及主要污染物Table 1 Process,pollution sources and main pollutants of ethylene glycol from syngas

2 煤制乙二醇廢水處理關(guān)鍵技術(shù)

分析國內(nèi)外現(xiàn)有煤化工廢水及煤經(jīng)合成氣制乙二醇廢水處理方法，按照廢水處理工藝順序分別對(duì)預(yù)處理、生化處理以及分鹽處理過程中的關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行總結(jié)。

2.1 煤氣化廢水預(yù)處理技術(shù)

草酸二甲酯法制乙二醇的工藝流程及污水排放情況如圖1所示，各工段排水量差別較大，其中約70%廢水屬于煤氣化廢水。按照物質(zhì)之間相對(duì)運(yùn)動(dòng)方式劃分，煤氣化技術(shù)主要分為流化床氣化、氣流床氣化以及固定床氣化3種[14-15]。煤氣化技術(shù)決定了煤氣化廢水水質(zhì)的特點(diǎn)，如固定床氣化廢水中COD質(zhì)量濃度可達(dá)9 000～21 000 mg/L，氨氮質(zhì)量濃度為3 500～10 000 mg/L，含有酚、多環(huán)芳烴等高生物毒性的難降解有機(jī)物[16]。流化床氣化廢水中COD質(zhì)量濃度相對(duì)較低，為300～1 000 mg/L，可生化性好，但30～300 mg/L的焦油增加了廢水處理負(fù)擔(dān)[17]。氣流床氣化廢水中COD質(zhì)量濃度為300～1 000 mg/L，氨氮質(zhì)量濃度為400～2 700 mg/L，硬度及懸浮固體含量高但不含焦油及成分復(fù)雜的有機(jī)物[18]。以上3種技術(shù)生成的廢水水質(zhì)差別較大，但廢水中氨氮含量均較高，均含有氰化物。綜合乙二醇廢水中煤氣化關(guān)鍵排污工段的水質(zhì)特點(diǎn)，預(yù)處理技術(shù)主要包括脫氨技術(shù)、脫酚技術(shù)、降SS技術(shù)、破氰技術(shù)。

圖1 草酸酯法制乙二醇的工藝流程及主要污染源Fig 1 Technological process and main pollution sources of producing ethylene glycol from oxalate ester

煤氣化廢水中氨氮、CO2、H2S以及單元酚、多元酚等污染物質(zhì)的脫除通常以組合工藝的形式出現(xiàn)。國內(nèi)外較成熟的氨酚脫除回收工藝主要包括[19]：① Lurgi Phenosolvan-CLL工藝，該工藝投資費(fèi)用高但脫酚效果明顯，利用廢水中飽和酸性氣體降低pH優(yōu)化萃取進(jìn)行脫酚，脫酚后加壓汽提脫酸脫氨[20]。該法處理后的廢水COD質(zhì)量濃度<3 000 mg/L，單元酚質(zhì)量濃度<20 mg/L，總酚脫除率>99%，游離氨質(zhì)量濃度<50 mg/L。② 賽鼎雙塔脫酸-脫酚-脫氨工藝，該工藝是魯奇Phenosolvan-CLL工藝的改進(jìn)版，國內(nèi)義馬煤制氣廠有工程應(yīng)用，該方法處理后的水中COD質(zhì)量濃度>6 000 mg/L，非揮發(fā)酚質(zhì)量濃度>600 mg/L，游離氨質(zhì)量濃度50～100 mg/L[21]。③ 華南理工大學(xué)開發(fā)的單塔脫酸-脫氨-脫酚工藝，該工藝優(yōu)先脫氨降低廢水pH，為甲基異丁基甲酮(MIBK)或二異丙醚(DIPE)做萃取劑的萃取脫酚工藝提供適宜環(huán)境，使氨酚去除效果更優(yōu)異。中煤龍化集團(tuán)已實(shí)施應(yīng)用該工藝：DIPE為萃取劑時(shí)，COD質(zhì)量濃度<4 000 mg/L，總酚質(zhì)量濃度<600 mg/L，氨氮質(zhì)量濃度<300 mg/L；MIBK為萃取劑時(shí)，COD質(zhì)量濃度<2 000 mg/L，總酚質(zhì)量濃度<300 mg/L，氨氮質(zhì)量濃度<300 mg/L[22-25]。為提高處理效果，華南理工大學(xué)在原有工藝基礎(chǔ)上開發(fā)了雙塔脫酸-脫氨-脫酚工藝，已被大唐克旗、大唐阜新等公司應(yīng)用。

含氰廢水在酸性條件下會(huì)生成劇毒的氫氰酸，常采用堿性氯化、硫酸亞鐵絡(luò)合、活性炭吸附等方法預(yù)處理含氰廢水[26]。工業(yè)上應(yīng)用最普遍的技術(shù)為堿性氯化法，該法常采用兩級(jí)破氰處理，其反應(yīng)過程[27]為

第1級(jí)：

(1)

(2)

(3)

第2級(jí)：

(4)

總反應(yīng)方程式：

(5)

含氰廢水在氯系氧化劑的作用下，第1階段被氧化為毒性較低的氰化鹽，氰化鹽進(jìn)入第2階段被完全氧化為CO2與N2，該方法實(shí)現(xiàn)了含氰廢水無害化、無毒化轉(zhuǎn)變。河南某年產(chǎn)20萬t煤制乙二醇工廠應(yīng)用此法進(jìn)行破氰，經(jīng)實(shí)際運(yùn)行發(fā)現(xiàn)CN-質(zhì)量濃度由進(jìn)水時(shí)的35 mg/L降至1.8 mg/L，氰化物去除率達(dá)94.8%。為進(jìn)一步提高處理效率，減少處理成本，研究人員采用高級(jí)氧化技術(shù)處理含氰廢水，如電催化、光催化、臭氧催化等，但大部分高級(jí)氧化技術(shù)處于實(shí)驗(yàn)室研究階段[28]。

對(duì)一所學(xué)校而言，教師的重要性不必贅言。校園情感場生態(tài)的構(gòu)建對(duì)教師的要求主要包括：真誠之愛、公平正義，具有敏銳的觀察力。校園情感場生態(tài)本質(zhì)上以人人之愛為最根本的驅(qū)動(dòng)力，教師對(duì)學(xué)生的愛為校園人人之愛的核心；教師應(yīng)該是公平正義的化身，讓每位學(xué)生都能獲得應(yīng)有的尊重、應(yīng)享的權(quán)利和應(yīng)獲的機(jī)會(huì)；敏銳的洞察力是教師觀測學(xué)生在場狀態(tài)并予以關(guān)注或干預(yù)的基本保證。其中，真誠之愛最重。

以上煤氣化廢水預(yù)處理方法，結(jié)合國內(nèi)外工業(yè)上現(xiàn)有技術(shù)案例，為煤制乙二醇廢水中的煤氣化工段廢水處理提供參考。煤制合成氣與合成氣制乙二醇過程共同作為煤制乙二醇工藝的主要排污工段，為實(shí)現(xiàn)廢水高標(biāo)準(zhǔn)排放，對(duì)合成氣制乙二醇工段廢水的治理也至關(guān)重要。

2.2 合成氣制乙二醇廢水處理技術(shù)

2.2.1硝酸還原反應(yīng)技術(shù)

酯化、加氫作為乙二醇生產(chǎn)工藝中重要反應(yīng)過程，不僅實(shí)現(xiàn)乙二醇生產(chǎn)，反應(yīng)過程中還會(huì)生成硝酸、甲醇等副產(chǎn)物。由于副產(chǎn)物硝酸在酯化廢液中占比較高且呈酸性，因此會(huì)影響酯化塔的保養(yǎng)以及安全生產(chǎn)。目前乙二醇生產(chǎn)中常見的硝酸處理方法包括中和法、濃縮法、硝酸還原法。中和法通過向含硝酸廢水中加入片堿等堿性物質(zhì)提高廢水pH后外排后處理，該方法較簡單但堿性藥劑用量大、成本高。為降低物耗、能耗，研究人員提出了硝酸濃縮法和硝酸還原法,這2種技術(shù)均能回收廢水中硝酸，但相較于濃縮法，硝酸還原法更滿足工業(yè)需求。該法是利用硝酸、甲醇與NO在一定壓力、溫度下發(fā)生反應(yīng)并生成酯化反應(yīng)中間產(chǎn)物亞硝酸甲酯，實(shí)現(xiàn)去除硝酸以及回收甲醇。反應(yīng)方程式為

(6)

現(xiàn)有利用硝酸還原技術(shù)回收硝酸的設(shè)備主要有硝酸還原反應(yīng)釜[29]、催化硝酸還原反應(yīng)釜、催化還原反應(yīng)塔[30]，具體見表2。其中硝酸還原反應(yīng)釜中未使用催化劑，通過攪拌并延長停留時(shí)間使NO與HNO3和醇的混合溶液直接反應(yīng)。該反應(yīng)條件溫和，但單臺(tái)設(shè)備的硝酸回收率有限，為最大程度降低液相中硝酸濃度，常將數(shù)個(gè)硝酸還原反應(yīng)器并聯(lián)使用，處理后的硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至1%后進(jìn)入堿處理階段。隨著催化劑制備技術(shù)的成熟，具有不同性能催化劑的催化還原反應(yīng)塔技術(shù)逐漸實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。催化硝酸還原反應(yīng)塔中液相由上至下流動(dòng)，NO氣體則逆流而上，2者在位于反應(yīng)器中部催化劑的作用下生成液相的亞硝酸甲酯，亞硝酸甲酯經(jīng)氣化后回收至酯化塔入口。該反應(yīng)器有利于硝酸回收利用，開發(fā)出使用時(shí)間長、催化效果穩(wěn)定的催化劑是該設(shè)備面向工業(yè)化穩(wěn)定發(fā)展的關(guān)鍵。

表2 硝酸還原反應(yīng)設(shè)備參數(shù)及處理效果Table 2 Equipment parameters and treatment effect of nitric acid reduction reaction

煤制乙二醇廢水經(jīng)一系列預(yù)處理后，COD、酚類以及氨氮等污染物仍處于較高水平。為實(shí)現(xiàn)深度處理和廢水達(dá)標(biāo)排放，常借助不同組合形態(tài)的微生物對(duì)水中污染物進(jìn)行生化處理。

2.2.2改進(jìn)型A/O工藝(HBF)

A/O工藝作為水處理行業(yè)中較成熟且廣泛應(yīng)用的處理技術(shù)，具有操作簡單、對(duì)生活廢水處理效果好、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。但對(duì)于煤制乙二醇廢水來說，A/O工藝在有毒污染物以及高濃度鹽類等物質(zhì)的沖擊下，常處于低降解效率的狀態(tài)。為優(yōu)化傳統(tǒng)A/O工藝，研究人員[31]將原本的一級(jí)A/O反應(yīng)器升級(jí)為兩級(jí)，并與序批式反應(yīng)器串聯(lián)，反應(yīng)器結(jié)構(gòu)如圖2所示。該改進(jìn)型A/O工藝又稱HBF(Hybrid Biological & Fixed Film Technology)工藝，通過向好氧池內(nèi)添加填料以及增設(shè)含有填料的序批池，不僅實(shí)現(xiàn)了生物膜與活性污泥共存的污染物降解模式，還將反應(yīng)池內(nèi)的停留時(shí)間縮短至40～50 h，污泥質(zhì)量濃度提升至6 000～8 000 mg/L，具有更優(yōu)異的生化工藝參數(shù)[32]。處理污染物時(shí)廢水首先流入一級(jí)A/O池，不僅可在缺氧段進(jìn)行反硝化脫氮，也可在好氧段生物膜以及活性污泥微生物的作用下通過同步硝化反硝化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)脫氮，廢水中超過80%的總氮在一級(jí)A/O反應(yīng)器中去除。為強(qiáng)化污水處理，設(shè)置后續(xù)二級(jí)A/O反應(yīng)器與序批反應(yīng)器。HBF工藝的核心之一是填料選用，不同類型的填料對(duì)廢水處理效果不同，如王文標(biāo)[33]為探究HBF工藝中典型填料對(duì)污水處理性能的影響，采用軟性填料、酶浮填料、聚酯填料等6種填料，構(gòu)建了HBF反應(yīng)器處理生活污水。結(jié)果顯示使用酶浮填料的反應(yīng)器對(duì)污染物的處理效果最好。在實(shí)際應(yīng)用方面，河南某煤氣化廠經(jīng)改造后使用以酶浮材質(zhì)為填料的HBF工藝處理廢水，CODcr去除率達(dá)90%以上，氨氮去除率達(dá)98%以上，廢水可以達(dá)標(biāo)排放，極大緩解了環(huán)保壓力。

圖2 HBF反應(yīng)器結(jié)構(gòu)[31]Fig 2 HBF reactor structure drawing[31]

2.2.3IFAS及其衍生工藝

圖3 浮式固定膜活性污泥系統(tǒng)(沸石復(fù)合型載體)[34]Fig 3 Floating fixed membrane activated sludge system (zeolite composite carrier)[34]

2.3 分鹽結(jié)晶技術(shù)

煤制乙二醇廢水經(jīng)過前期技術(shù)處理后，有機(jī)物、氨氮等污染物已大量去除，但仍含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)約4%的總鹽(NaNO3、Na2CO3等)。高濃度含鹽廢水未經(jīng)處理排入河流，會(huì)破壞淡水生態(tài)系統(tǒng)，甚至造成系統(tǒng)崩潰，所以須對(duì)高鹽廢水進(jìn)行處理。

2.3.1膜法分鹽技術(shù)

根據(jù)膜孔徑大小可將膜分離技術(shù)分為微濾、超濾、納濾和反滲透[37]。其中，反滲透技術(shù)膜產(chǎn)品的孔徑最小，不僅可以截留溶解性鹽類，還可以阻隔分子量大于100的有機(jī)物，與具有高鹽特性的煤制乙二醇廢水匹配度較高，適用于該種廢水的脫鹽、降COD處理。反滲透技術(shù)以壓力差為推動(dòng)力，溶劑受到吸引穿過膜到達(dá)低壓側(cè)，高壓側(cè)的溶液被濃縮。壓力一定時(shí)，為加快溶劑的跨膜運(yùn)動(dòng)，工業(yè)上多選用含較多親水基團(tuán)的醋酸纖維素、芳香聚酰胺等高分子材料作反滲透膜的制備原料。目前，最常見的反滲透膜處理組合工藝為過濾+反滲透工藝[38]，其中預(yù)處理過濾由盤片過濾器與超濾系統(tǒng)組成；反滲透由一級(jí)9 MPa反滲透系統(tǒng)與二級(jí)16 MPa反滲透組合構(gòu)成，經(jīng)反滲透系統(tǒng)處理后總鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)可由4%提升至16%～20%，清水回收率在65%左右。雖然反滲透技術(shù)對(duì)廢水處理效果較好，但存在易堵塞、進(jìn)水水質(zhì)要求高、使用壽命短等膜類技術(shù)的通病。因此1套完整的反滲透裝置必須設(shè)有保安過濾器、膜沖洗裝置、反滲透加藥裝置(阻垢劑、還原劑、非氧化性殺菌劑、鹽酸等)、化學(xué)清洗裝置等輔助設(shè)備[39]。

反滲透裝置排出的濃鹽水含水率仍較大，若直接進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，能源消耗量過高，影響企業(yè)生產(chǎn)，所以有必要進(jìn)一步濃縮濃鹽水。一般的膜分離方法已不能滿足濃縮需求，隨著振動(dòng)膜技術(shù)的研發(fā)，一種通過振動(dòng)減少膜堵塞、提升溶劑過濾速度的裝置逐漸得到應(yīng)用[40]。該裝置使用的膜材料為超濾膜或反滲透膜，形狀由管狀結(jié)構(gòu)變?yōu)槠叫袛[放的碟式結(jié)構(gòu)，回收率約75%。為進(jìn)一步提高回收率，研究人員開發(fā)出了以振動(dòng)膜技術(shù)為理論基礎(chǔ)的SCRM超濃縮膜系統(tǒng)，該系統(tǒng)結(jié)構(gòu)更簡單、膜利用率更高，常用于歐洲及美國垃圾滲濾液濃水脫鹽處理，回收率可達(dá)80%。

2.3.2蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)

為實(shí)現(xiàn)高鹽廢水“近零排放”，蒸發(fā)結(jié)晶是目前應(yīng)用最廣泛的終端處理技術(shù)之一。蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的具體工藝形式主要包括多效蒸發(fā)(MED)、多級(jí)閃蒸(MSF)、機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)(MVR)[41-42]。以上工藝各有優(yōu)劣，在實(shí)際工程應(yīng)用中需結(jié)合水質(zhì)特點(diǎn)、安全標(biāo)準(zhǔn)以及成本進(jìn)行選擇。

多效蒸發(fā)技術(shù)是處理煤化工高鹽廢水常用的蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)，蒸發(fā)原理為：通過改變蒸氣壓強(qiáng)，使各效間的液相沸點(diǎn)依次降低形成溫度差，下一效溶液得到前一效相變潛熱而沸騰蒸發(fā)，達(dá)到濃縮效果。與蒸發(fā)塘相比，多效蒸發(fā)反應(yīng)器具有廢水處理量大、操作簡單、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)，但在實(shí)際應(yīng)用中，二次蒸氣霧沫夾帶嚴(yán)重、運(yùn)行末期蒸發(fā)母液內(nèi)COD增加導(dǎo)致蒸發(fā)負(fù)荷降低，鮮蒸氣與冷凝水消耗量大等問題也不容忽視。為將蒸發(fā)器的能耗降至最低，研究人員設(shè)計(jì)開發(fā)了機(jī)械式蒸氣再壓縮蒸發(fā)器，該蒸發(fā)器內(nèi)部由多效柱狀降膜構(gòu)成，蒸發(fā)溫度為40～100 ℃，適用于沸點(diǎn)升高8～10 ℃的溶液[43]。高鹽廢水受到蒸發(fā)器下部真空泵的抽吸，在效體內(nèi)部由上至下多次流動(dòng)，水分不斷蒸發(fā)，廢水得以濃縮。該設(shè)備雖然在啟動(dòng)前的預(yù)熱過程中需添加一些蒸氣，但正式運(yùn)行后無需額外添加蒸氣，僅需少量冷凝水輔助循環(huán)，每年可節(jié)約上百萬元鮮蒸氣費(fèi)用。

3 結(jié)語與展望

隨著乙二醇需求量逐年增加，完全依靠石油路線生產(chǎn)乙二醇已不能穩(wěn)定國內(nèi)市場的供需平衡。合成氣制乙二醇技術(shù)的發(fā)展符合我國國情，越來越多的項(xiàng)目得到支持并完成建設(shè)。目前已建成的煤制乙二醇企業(yè)主要集中在河南省及我國中西部地區(qū)，特殊的地理環(huán)境和相對(duì)匱乏的水資源狀況，使地方政府對(duì)煤化工廢水處理格外重視，也提出了更加嚴(yán)格的要求。

煤制乙二醇廢水主要來自于氣化、DMO合成等工段，屬于典型的煤化工廢水，含有氰類、酚類、氨氮等污染物；酯化、加氫以及精餾工段排放含硝酸和有機(jī)物廢水。結(jié)合目前國內(nèi)正在運(yùn)行的20多套煤制乙二醇項(xiàng)目廢水特征和處理經(jīng)驗(yàn)，通常通過預(yù)處理去除油、酚、氨等有毒物質(zhì)并降低懸浮物濃度，生化階段可進(jìn)一步降低COD、氨氮和有機(jī)物，蒸發(fā)結(jié)晶可實(shí)現(xiàn)廢水零排放。因此，建議采用“預(yù)處理—生化—分鹽結(jié)晶”的工藝來處理合成氣制乙二醇的廢水。

針對(duì)合成氣制乙二醇廢水處理技術(shù)，建議從廢水中污染物資源化角度進(jìn)行考慮：

1)酚氨預(yù)處理技術(shù)。開發(fā)高效的酚萃取劑，提高分配系數(shù)，從萃取混合液中精餾回收酚產(chǎn)品，萃取劑進(jìn)行再生、重復(fù)使用。研發(fā)新型脫氣膜技術(shù)，降低廢水中氨氮濃度，回收銨鹽。

2)生化技術(shù)。建議采用“厭氧+好氧”的聯(lián)合處理工藝，厭氧工藝中可采用UASB、EGSB等工藝回收甲烷。目前，煤制乙二醇廢水好氧生化處理停留時(shí)間仍然很長，有的多達(dá)幾十個(gè)小時(shí)，需篩選高效功能菌，提高污泥濃度，增加微生物填料，采用抗沖擊處理工藝，如MBR、MBBR、SBR等工藝進(jìn)一步優(yōu)化工藝參數(shù)，降低處理成本。

3)分鹽結(jié)晶技術(shù)。開發(fā)NaCl濃鹽水非結(jié)晶資源化利用技術(shù)，如NaCl溶液制備NaClO技術(shù)。生產(chǎn)CaSO4、K2SO4等其他結(jié)晶鹽的資源化技術(shù)。