草莓中農藥殘留風險評估及分析

楊秋菊， 黎小鵬， 陳楠， 趙文華

(1.中山職業技術學院，廣東 中山 528404； 2.中山市三鄉鎮農產品檢驗檢測站，廣東 中山 528463)

草莓色澤鮮艷，香味獨特，深受大眾的喜愛。但是，草莓容易發生病蟲害，農戶為了增加草莓產量，提高種植效益，在種植過程中不可避免地使用一些農藥[1]。有研究表明,草莓是農藥殘留量最多的農作物之一，引發了消費者的焦慮情緒，同時限制了草莓產業的健康發展。本研究利用三重四極桿液質聯用儀對中山市本地種植的167批次草莓進行了114種農藥檢測[2-4]，通過多維度比較，分析歸納草莓中農藥殘留的規律，為提高草莓種植水平和實現靶向監管提供技術指導。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料

1290超高效液相-6495三重四極桿質譜聯用儀(美國Agilent公司)。

乙腈為LC-MS級色譜純，甲醇、甲酸為色譜純；氯化鈉為分析純，140 ℃ 4 h烘干處理；2 mL分散固相萃取凈化離心管，內含50 mg PSA、150 mg硫酸鎂；QuEChERS陶瓷均質；甲胺磷、乙酰甲胺磷、乙環唑、涕滅威亞砜、多菌靈、涕滅砜威、滅多威、久效磷、甲基硫環磷、噻蟲嗪、抗蚜威、敵百蟲、3-羥基-克百威、吡蟲啉、樂果、吡蟲清、硫環磷、磷胺、涕滅威、甲基對硫磷、速滅威、甲基硫菌靈、嘧霉胺、克百威、甲拌磷亞砜、甲萘威、甲霜靈、異丙威、內吸磷等114種農藥標準品(其中殺蟲劑67種、殺菌劑14種、殺螨劑2種、除草劑1種；其中38種農藥在GB 2763—2019《食品中農藥最大殘留限量標準》中有限量要求，其余46種農藥無限量要求)[5]，購自農業農村部環境質量監督檢驗測試中心。在三鄉鎮草莓種植基地抽取草莓共167批次。

1.2 樣品處理

準確稱取10.00 g樣品于50 mL塑料離心管中，加10.0 mL乙腈、5 g氯化鈉和陶瓷均質子，渦旋1 min，8 000 r·min-1離心5 min。取1.5 mL上清液于2 mL分散固相萃取凈化離心管中，渦旋混合1 min，8 000 r·min-1離心5 min，取約1 mL上清液過0.22 μm尼龍濾膜后，取其中100 μL加入900 μL水混勻待測。

1.3 儀器條件

液相部分：色譜柱為Poroshell 120 SB-C18，2.1 mm×100 mm，2.7 μm；柱溫40 ℃；進樣體積5 μL；流動相為0.1%甲酸水：乙腈梯度洗脫，流速0.300 mL·min-1；洗脫程序(0.1%甲酸水∶乙腈，體積比)∶0～2 min，90%∶10%；4 min，50%∶50%；10 min，43%∶57%；11.5～13.0 min，0%∶100%；13.5 min，90%∶10%；后運行3 min。

質譜部分：AJSESI源；干燥氣溫度120 ℃；干燥氣流速17 L·min-1；霧化器壓力206.84 kPa；鞘氣溫度300 ℃；鞘氣流速12 L·min-1；正模式，掃描類型DynamicMRM；破碎電壓380 V。

2 結果與分析

2.1 總體情況

本研究中167個草莓樣品中，141個樣品檢出了農藥殘留，共檢出26種農藥，包括3種高毒農藥、2種中毒農藥和21種低毒農藥，各農藥的殘留水平和檢出率見表1。其中殺蟲劑檢出11種，占所檢殺蟲劑的11.6%；殺菌劑檢出14種，占所檢殺菌劑的93.3%；殺螨劑檢出1種，占所檢殺螨劑的50%。說明在草莓中更容易檢出殺菌劑，與劉麗英等[6]的結論一致。

表1 草莓中農藥殘留檢出情況

15%以上的草莓樣品中檢出多菌靈、嘧霉胺、咪酰胺、苯醚甲環唑、醚菌酯、霜霉威、百克敏7種殺菌劑和吡蟲清、氯蟲苯甲酰胺、吡蟲啉3種殺蟲劑，說明草莓種植和保存過程中上述農藥的施用頻率較高，應有針對性地加大相關農藥殘留量的監管力度。

2.2 草莓中殘留農藥數量統計情況

由圖1可知，167個草莓樣品中，16個樣品未檢出農藥殘留，占所檢樣品的9.6%；17個樣品中檢出1種農藥，占所檢樣品的10.2%；32個樣品中檢出2種農藥，占所檢樣品的19.2%；33個樣品中檢出3種農藥，占所檢樣品的19.8%；29個樣品中檢出4種農藥，占所檢樣品的17.4%；22個樣品中檢出5種農藥，占所檢樣品的13.2%；10個樣品中檢出6種農藥，占所檢樣品的6.0%；4個樣品中檢出7種農藥，占所檢樣品的2.4%；1個樣品中檢出8種農藥，占所檢樣品的0.6%；3個樣品中檢出9種農藥，占所檢樣品的1.8%。說明大部分草莓在種植和儲存過程中，施用了多種不同農藥。部分草莓樣品中同時檢出多種殺菌劑，說明農戶在草莓種植過程中普遍存在著濫用農藥的情況，施用農藥方法不科學。

圖1 樣品中檢出農藥數量統計情況

2.3 農藥殘留量超標統計情況

根據GB 2763—2019《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》，在檢出的26種農藥中有10種農藥(甲基硫菌靈、咪鮮胺、霜霉威、百克敏、吡蟲清、異菌脲、茚蟲威、滅蠅胺、噠螨靈和甲霜靈)尚未制定草莓的最大農藥殘留限量。167份樣品中有15份樣品檢出農藥殘留超標，超標樣品占樣品總量的9%。

由圖2可知，草莓中超標農藥主要為多菌靈、吡蟲啉、烯酰嗎啉、阿維菌素B1a和丙溴磷。多菌靈、吡蟲啉、烯酰嗎啉為低毒農藥，丙溴磷為中等毒農藥，阿維菌素B1a為高毒農藥。說明低毒農藥在草莓的生產和儲存過程中使用更普遍。

圖2 農藥殘留量超標統計情況

15份超標樣品中，3個樣品中多菌靈殘留量超標，7個樣品中吡蟲啉殘留量超標，5個樣品中烯酰嗎啉殘留量超標。說明草莓中多菌靈、吡蟲啉和烯酰嗎啉的殘留風險高，在日常管理工作中應增加抽檢批次，加強多菌靈、吡蟲啉和烯酰嗎啉的監管頻率。

3 小結

綜上所述，草莓中普遍存在多種農藥殘留的問題，殺菌劑的檢出率高于殺蟲劑。多菌靈、嘧霉胺、咪酰胺、苯醚甲環唑、醚菌酯、霜霉威、吡蟲啉等10種農藥檢出率較高，在日常管理工作中要有針對性的加強監測力度。其中多菌靈、吡蟲啉和烯酰嗎啉的超標率較高，咪酰胺、霜霉威、百克敏和吡蟲清等4種農藥尚未明確規定最高殘留量，建議推進咪酰胺、霜霉威等農藥在草莓上的最大殘留限量標準的制修訂工作。