廣東省典型水環(huán)境壬基酚生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究

張靜，王燕飛，林軍，蔣京呈,*

1.廣東省固體廢物與化學(xué)品環(huán)境中心，廣州 510308

2.生態(tài)環(huán)境部固體廢物與化學(xué)品管理技術(shù)中心，北京 100029

壬基酚是一種重要的精細(xì)化工原料和中間體，全國87%以上壬基酚用于合成表面活性劑，進(jìn)而廣泛應(yīng)用于紡織、洗滌劑、農(nóng)藥、金屬清洗劑及其他領(lǐng)域。壬基酚聚氧乙烯醚是最主要的表面活性劑產(chǎn)品，消費(fèi)的壬基酚占全國總量的80%[1]。目前，壬基酚已被歐盟和韓國確認(rèn)為內(nèi)分泌干擾物，在沉積物具有持久性，具有一定的生物蓄積性，在環(huán)境介質(zhì)中被廣泛檢出，其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)受到廣泛關(guān)注。

為貫徹落實(shí)《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》《中共中央 國務(wù)院關(guān)于全面加強(qiáng)生態(tài)環(huán)境保護(hù) 堅(jiān)決打好污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)的意見》，國家層面上生態(tài)環(huán)境部會(huì)同工業(yè)和信息化部、衛(wèi)生健康委相繼發(fā)布了《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄》第一批和第二批，壬基酚被列入第一批優(yōu)先控制化學(xué)品名錄中。廣東省積極推進(jìn)優(yōu)先控制化學(xué)品環(huán)境管理的探索，立足本省實(shí)際針對(duì)壬基酚開展了環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的研究，對(duì)于識(shí)別環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)環(huán)節(jié)與制定管控措施具有重要意義，為地方開展化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)踐提供借鑒。

1 材料與方法(Materials and methods)

1.1 壬基酚生產(chǎn)使用調(diào)查

廣東省于2013年與2016年共參與了2次全國化學(xué)品生產(chǎn)使用調(diào)查。2020年，廣東省參照《固定污染源排污許可分類管理名錄(2019年版)》，針對(duì)實(shí)施排污許可重點(diǎn)管理的涉化學(xué)品生產(chǎn)/使用行業(yè)企業(yè)再次組織開展化學(xué)品試點(diǎn)調(diào)查。

1.2 環(huán)境暴露數(shù)據(jù)收集與質(zhì)量評(píng)估

通過文獻(xiàn)檢索全面收集壬基酚在環(huán)境介質(zhì)中環(huán)境暴露數(shù)據(jù)以及污水處理廠進(jìn)水、出水中壬基酚濃度數(shù)據(jù)，形成初步的文獻(xiàn)清單，再綜合標(biāo)題與摘要信息篩選出涉及廣東省的中英文文獻(xiàn)。經(jīng)收集篩選合計(jì)獲得涉廣東省文獻(xiàn)31篇[2-32]，其中30篇關(guān)于環(huán)境介質(zhì)中環(huán)境暴露[2-31]，2篇關(guān)于污水處理廠進(jìn)出水中濃度[28,32]。

為了保證數(shù)據(jù)的代表性與準(zhǔn)確性，有必要開展數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估。目前，我國尚未正式發(fā)布環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則，采用“Klecka”數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估方法開展壬基酚環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估[33]。“Klecka”數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估是一種定量化的數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估方法，評(píng)估整體分為2步。

第1步通過文獻(xiàn)信息完整性初步評(píng)估可靠度。通用的數(shù)據(jù)信息完整性評(píng)分及標(biāo)準(zhǔn)如表1所示，從環(huán)境采樣、分析方法和質(zhì)量控制3方面對(duì)8類要素按照規(guī)則進(jìn)行賦分，每類要素3分合計(jì)24分。檢測(cè)方法要素中，設(shè)置了提取方法、分析方法和衍生方法3項(xiàng)，每項(xiàng)1分。由于衍生方法并不適用于所有化學(xué)物質(zhì)的檢測(cè)，可根據(jù)所評(píng)估化學(xué)物質(zhì)的不同進(jìn)行調(diào)整。廣東省2017年6月23日發(fā)布了水中6種環(huán)境雌激素類化合物測(cè)定的固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(DB44/T 2016—2017)，標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和污水。地標(biāo)中推薦的檢測(cè)方法，以及需評(píng)估的文獻(xiàn)中采用的檢測(cè)方法均未對(duì)壬基酚進(jìn)行衍生化，因此檢測(cè)方法要素僅設(shè)置提取方法與分析方法2項(xiàng)，相應(yīng)地將2項(xiàng)分?jǐn)?shù)調(diào)整為1.5分。根據(jù)賦分結(jié)果將可靠度分為非常可靠(19～24分)、可靠(13～18分)、可靠性小(7～12分)和不可靠(7分)4個(gè)等級(jí)。

表1 暴露數(shù)據(jù)初步評(píng)分及標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Preliminary scoring and criteria for exposure study

第2步是開展可靠性二次分級(jí)，第一步中認(rèn)定為“非常可靠”和“可靠”的數(shù)據(jù)才進(jìn)入第2步。二次分級(jí)應(yīng)由從事或熟悉壬基酚檢測(cè)的專業(yè)人員作為評(píng)審專家，從樣品處理、分析方法和質(zhì)量控制等方面判定檢測(cè)方法的科學(xué)合理性，最終決定是否采納數(shù)據(jù)。經(jīng)評(píng)審專家組質(zhì)量評(píng)估一致認(rèn)為，30篇壬基酚環(huán)境暴露文獻(xiàn)中，3篇文獻(xiàn)數(shù)據(jù)質(zhì)量差[29-31]，其余27篇文獻(xiàn)數(shù)據(jù)可用[2-28]；2篇關(guān)于污水處理廠中壬基酚濃度文獻(xiàn)中，1篇數(shù)據(jù)質(zhì)量差[32]，其余1篇數(shù)據(jù)可用[28]。

對(duì)予以采納的文獻(xiàn)中獨(dú)立監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)逐一提取，包括環(huán)境介質(zhì)、結(jié)果數(shù)值、數(shù)值單位和檢出限等，未檢出(ND)按照定量限/檢出限一半取值，形成環(huán)境暴露數(shù)據(jù)集，用于后續(xù)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

1.3 環(huán)境危害評(píng)估

按照《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境與健康危害評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則(試行)》(簡稱“危害評(píng)估導(dǎo)則”)，開展環(huán)境危害評(píng)估基本步驟包括從測(cè)試試驗(yàn)、國內(nèi)外已有的化學(xué)物質(zhì)數(shù)據(jù)庫、公開發(fā)表的文獻(xiàn)/報(bào)告、計(jì)算毒理學(xué)數(shù)據(jù)以及其他可獲得的技術(shù)資料中盡可能收集生態(tài)毒理學(xué)數(shù)據(jù)；再對(duì)所有收集獲得的化學(xué)物質(zhì)數(shù)據(jù)進(jìn)行篩選評(píng)估，確定用于環(huán)境危害評(píng)估的數(shù)據(jù)，必要時(shí)應(yīng)輔以專家判斷；最后根據(jù)可用數(shù)據(jù)實(shí)際情況，采取評(píng)估系數(shù)法、物種敏感度法(SSD)或相平衡法推導(dǎo)不同介質(zhì)中預(yù)測(cè)無效應(yīng)濃度(PNEC)。

國內(nèi)外官方風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告或公開發(fā)表的文獻(xiàn)中對(duì)數(shù)據(jù)來源、篩選原則、評(píng)估過程和劑量反應(yīng)推導(dǎo)結(jié)果開展了系統(tǒng)研究。鑒于此，也可以充分利用已有研究并結(jié)合實(shí)際管理需求來確認(rèn)用于風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的PNEC。

1.4 環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)表征

根據(jù)《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境與健康風(fēng)險(xiǎn)表征技術(shù)導(dǎo)則(試行)》，計(jì)算文獻(xiàn)中環(huán)境監(jiān)測(cè)濃度與PNEC之間的比率，得到風(fēng)險(xiǎn)表征比率(RCR)。如果RCR≤1，表明未發(fā)現(xiàn)化學(xué)物質(zhì)存在不可接受環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。如果RCR>1，表明化學(xué)物質(zhì)存在不可接受環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。

2 結(jié)果與討論(Results and discussion)

2.1 廣東省壬基酚生產(chǎn)使用與排放

2013年與2016年化學(xué)品調(diào)查數(shù)據(jù)顯示，廣東省內(nèi)壬基酚生產(chǎn)使用企業(yè)不到6家且規(guī)模小，多數(shù)位于廣州市，其中生產(chǎn)企業(yè)1家，使用企業(yè)主要生產(chǎn)紡織、洗滌劑等產(chǎn)品。針對(duì)歷史企業(yè)逐一開展現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研，經(jīng)確認(rèn)歷史企業(yè)均早已停產(chǎn)或關(guān)閉。2020年化學(xué)品試點(diǎn)調(diào)查結(jié)果中，未見企業(yè)填報(bào)壬基酚生產(chǎn)使用信息。壬基酚生產(chǎn)使用點(diǎn)源的排放并非壬基酚進(jìn)入環(huán)境的主要途徑。

李明姝等[34]的研究表明，環(huán)境中壬基酚主要來源于其前體物質(zhì)壬基酚聚氧乙烯醚的天然降解或污水處理廠的生物分解。壬基酚聚氧乙烯醚可降解產(chǎn)生壬基酚，壬基酚聚氧乙烯醚在洗滌、紡織、農(nóng)藥和金屬加工等行業(yè)用作表面活性劑。紡織染整、金屬加工等工業(yè)使用后壬基酚聚氧乙烯醚隨著廢水進(jìn)入污水處理廠；洗滌劑的使用以及紡織產(chǎn)品的沖洗往往是開放式場(chǎng)景，產(chǎn)品中含有或殘留的壬基酚聚氧乙烯醚隨著生活污水匯入污水處理廠。Xu等[28]對(duì)廣州市某污水處理廠進(jìn)行了檢測(cè)，進(jìn)水和出水中壬基酚的濃度分別為和872 ng·L-1和93 ng·L-1；王開演等[32]測(cè)定了惠州某市政污水廠，出水中壬基酚濃度為265.4 ng·L-1，均在市政污水處理廠中檢測(cè)到一定濃度的壬基酚。根據(jù)廣東省第二次污染源普查公報(bào)，2017年，城鎮(zhèn)污水處理廠567個(gè)，處理污水79.83億m3；工業(yè)污水集中處理廠112個(gè)，處理污水2.38億m3；農(nóng)村集中式污水處理設(shè)施4 340個(gè)，處理污水0.87億m3；其他污水處理設(shè)施135個(gè)，處理污水2.13億m3。污水年處理總量85.21億m3，其中生活污水占比93.7%[35]。廣東省生活污水處理廠廢水排放是壬基酚進(jìn)入環(huán)境的重要途徑。

由于壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚具有較高的土壤有機(jī)碳標(biāo)化分配系數(shù)(Koc)，易吸附到有機(jī)碳上，污水處理廠中相當(dāng)比例壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚進(jìn)入底泥/淤泥中。根據(jù)廣東省第二次污染源普查公報(bào)，2017年干污泥產(chǎn)生量98.86萬t，處置量98.61萬t，個(gè)別企業(yè)使用干污泥用作堆肥等土地利用，后續(xù)將進(jìn)入土壤環(huán)境中。此外，農(nóng)藥噴灑導(dǎo)致一部分壬基酚聚氧乙烯醚進(jìn)入土壤。

2.2 不同介質(zhì)環(huán)境暴露分析

對(duì)予以采納的文獻(xiàn)完成環(huán)境暴露數(shù)據(jù)提取后，按照介質(zhì)分為淡水、淡水沉積物、土壤和污水處理廠四大類，分別進(jìn)行數(shù)據(jù)處理與分析。

淡水中壬基酚的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)共303個(gè)，監(jiān)測(cè)時(shí)間從2002—2015年，監(jiān)測(cè)濃度數(shù)值范圍為ND～33 231 ng·L-1，中位值為353 ng·L-1。監(jiān)測(cè)區(qū)域涵蓋了珠江(以廣州段居多)、珠江口(崖門、虎門、橫門和雞啼門等)、東江、西江、深圳河、石井河、獵德溪、獅子洋以及部分地區(qū)的公園湖、水庫和魚塘等。淡水中壬基酚濃度超過10 000 ng·L-1的點(diǎn)位一共有16個(gè)：8個(gè)點(diǎn)位出現(xiàn)在廣州，其中珠江廣州段4個(gè)，石井河3個(gè)，獵德溪1個(gè)；5個(gè)點(diǎn)位在深圳，均在深圳河；珠江口3個(gè)，磨刀門、虎門和雞啼門各1個(gè)。基于303個(gè)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，按照不同年度濃度數(shù)據(jù)最小值、25%分位、中位值、75%分位、最大值繪制分布圖(圖1)，有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的年份9個(gè)，最高監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)33 231 ng·L-1出現(xiàn)在2006年，此外2007年以及2011年、2012年和2013年連續(xù)3年均出現(xiàn)了壬基酚濃度>15 000 ng·L-1的點(diǎn)位，2015年最高濃度數(shù)據(jù)為3 352.86 ng·L-1。

圖1 不同年度淡水中壬基酚濃度范圍分布圖Fig. 1 Annual distribution diagram of nonylphenol concentration in fresh water

淡水沉積物中壬基酚監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)共有223個(gè)，中位值為525.24 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))。監(jiān)測(cè)時(shí)間從2002—2015年，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)范圍為ND～28 830 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))，監(jiān)測(cè)取樣區(qū)域涵蓋了珠江(以廣州段居多)、珠江口(崖門、虎門、橫門和雞啼門等)、東江、西江、流溪河、獵德溪和獅子洋等。淡水沉積物中壬基酚含量超過10 000 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))的點(diǎn)位一共有9個(gè)：7個(gè)點(diǎn)位出現(xiàn)在廣州，其中珠江廣州段4個(gè)，石井河2個(gè)，東江廣州段1個(gè)；剩余2個(gè)位于珠江口。同樣繪制不同年度濃度數(shù)據(jù)分布圖(圖2)，沉積物中壬基酚含量超過10 000 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))的監(jiān)測(cè)點(diǎn)位出現(xiàn)在2007年、2009年和2010年，2011年后沉積物中壬基酚含量監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)未超過5 000 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))。

圖2 不同年度淡水沉積物中壬基酚含量范圍變化圖Fig. 2 Annual distribution diagram of nonylphenol concentration in fresh water sediment

淡水和淡水沉積物中監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)高值多出現(xiàn)在廣州和深圳地區(qū)，這可能與廣州市與深圳市污水排放量較大相關(guān)。根據(jù)廣州市和深圳市第二次污染源普查公告，2017年廣州市和深圳市市政污水總處理量分別為165 665.19萬m3[36]和162 389.23萬m3[37]，兩市合計(jì)占全省市政污水處理總量的41.1%。此外，淡水中濃度最高值33 231 ng·L-1是在廣州市獵德溪檢出[24]，周邊坐落著全省最大規(guī)模的市政污水處理廠獵德污水處理廠；沉積物中壬基酚最高含量值28 830 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))在石井河檢出[22]，石井河離獵德污水處理廠約15 km。

涉及土壤中壬基酚含量的文獻(xiàn)僅1篇，Cai等[21]在2009年冬至2010年夏期間研究了深圳、東莞和惠州3個(gè)城市農(nóng)田土壤中壬基酚的含量，獲取了25個(gè)土壤中壬基酚的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，其中11個(gè)點(diǎn)位未檢出(ND)，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)含量范圍為ND～6.38 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))，中位值為1.86 μg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))。

通過質(zhì)量評(píng)估的報(bào)道污水處理廠中壬基酚濃度的文獻(xiàn)僅1篇。廣州市某污水處理廠進(jìn)水和出水中壬基酚的濃度分別為和872 ng·L-1和93 ng·L-1，一般將出水中濃度視為污水處理廠中壬基酚的暴露水平。

2.3 環(huán)境危害數(shù)據(jù)

國內(nèi)外針對(duì)淡水中壬基酚的危害效應(yīng)進(jìn)行了大量研究。美國環(huán)境保護(hù)局(US EPA)在制定壬基酚水生基準(zhǔn)時(shí)，利用評(píng)估系數(shù)法，選取用最敏感物種淡水藻72 h 10%效應(yīng)濃度值(EC10)3.3 μg·L-1，評(píng)估系數(shù)選取10，推導(dǎo)得到壬基酚在淡水環(huán)境中的PNEC為0.33 μg·L-1[38]，歐盟化學(xué)品管理局2002年發(fā)布的壬基酚風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告中同樣采用了這一結(jié)果[39]。同幟等[40]研究了壬基酚對(duì)斑馬魚胚胎、羊角月牙藻和大型溞3種水生生物的急性毒性及對(duì)斑馬魚胚胎的慢性毒性作用，其中最敏感指標(biāo)為壬基酚對(duì)斑馬魚胚胎的32 d最高無效應(yīng)濃度(NOEC)0.04 mg·L-1，評(píng)估系數(shù)選擇100，得到淡水中壬基酚的PNEC為0.4 μg·L-1。張家瑋等[41]采用SSD的研究結(jié)果顯示，壬基酚對(duì)通用敏感物種急性毒性的PNEC為25.3 μg·L-1，慢性毒性的PNEC為2.95 μg·L-1；對(duì)中國本地敏感物種急性毒性的PNEC為19.1 μg·L-1，慢性毒性的PNEC為0.78 μg·L-1。綜上，淡水PNEC中最小值為0.33 μg·L-1，從嚴(yán)格管理的角度出發(fā)，選定該值作為淡水中壬基酚PNEC。

淡水沉積物環(huán)境中，環(huán)境危害數(shù)據(jù)比較有限。根據(jù)Bettinetti和Provini[42]的試驗(yàn)結(jié)果，無脊椎生物搖蚊幼蟲(Chironomusriparius)28 d持續(xù)暴露后觀察到幼蟲羽化率抑制現(xiàn)象，2項(xiàng)實(shí)驗(yàn)的EC10分別為203 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))和259 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))，平均EC10為231 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))；而在針對(duì)顫蚓(Tubifextubifex)的試驗(yàn)中，對(duì)繭和幼蟲生產(chǎn)造成不利影響的EC10分別為360 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))和359 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))。選取更為敏感的EC10值231 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))，由于具有代表不同食性及生長條件的沉積物生物物種的2項(xiàng)長期試驗(yàn)數(shù)據(jù)，按照危害評(píng)估導(dǎo)則評(píng)估系數(shù)取50，計(jì)算得到淡水沉積物中壬基酚PNEC為4.62 mg·kg-1(以干質(zhì)量計(jì))。

土壤環(huán)境中，除哺乳動(dòng)物外壬基酚對(duì)其他陸生生物毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)與野外調(diào)查數(shù)據(jù)均十分有限。Windeatt和Tapp[43]開展了壬基酚21 d土壤試驗(yàn)，壬基酚濃度達(dá)到100 mg·kg-1時(shí)，大豆(Glycinemax)、向日葵(Helianthrusrodeo)和高粱(Sorghumbicolor)都沒有出現(xiàn)生長抑制效應(yīng)；但是當(dāng)濃度達(dá)到 1 000 mg·kg-1時(shí)出現(xiàn)半數(shù)生長抑制效應(yīng)。Hulzebos等[44]的研究顯示，生菜(Lactucasativa)在壬基酚濃度為559 mg·kg-1的土壤中持續(xù)暴露7 d，或者在濃度為625 mg·kg-1土壤中持續(xù)暴露14 d，均會(huì)觀察到半數(shù)生長抑制效應(yīng)。Trocmé等[45]開展了土壤微生物的壬基酚毒性試驗(yàn)，持續(xù)暴露40 d后的試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示，在壬基酚濃度為1 000 mg·kg-1時(shí)觀察到微生物CO2產(chǎn)生量減少現(xiàn)象，而在濃度為100 mg·kg-1時(shí)沒有觀察到不利效應(yīng)。對(duì)壬基酚最敏感的陸生物種是無脊椎生物，Krogh等[46]對(duì)21 d跳蟲(Folsomiafimetaria)的試驗(yàn)結(jié)果顯示基于生殖效應(yīng)的EC10值為23.6 mg·kg-1；蚯蚓(Apporectodeacalignosa) 21 d試驗(yàn)結(jié)果顯示基于生殖效應(yīng)的EC50和EC10分別為13.7 mg·kg-1和3.44 mg·kg-1。最敏感物種的測(cè)試終點(diǎn)是蚯蚓21 d-EC10值3.44 mg·kg-1，由于具有3個(gè)土壤營養(yǎng)級(jí)物種的長期試驗(yàn)數(shù)據(jù)，按照危害評(píng)估導(dǎo)則選擇評(píng)估系數(shù)10，計(jì)算得出土壤中壬基酚PNEC為0.344 mg·kg-1。

對(duì)于污水處理廠(STP)的微生物，歐盟風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告采用了按照世界經(jīng)合組織(OECD)活性污泥呼吸抑制試驗(yàn)測(cè)試導(dǎo)則的試驗(yàn)結(jié)果，該試驗(yàn)采用來源于以處理生活污水為主的污水處理廠的活性污泥，得到50%效應(yīng)濃度(EC50)為950 mg·L-1。根據(jù)危害評(píng)估導(dǎo)則評(píng)估系數(shù)取100，推導(dǎo)得到污水處理廠中微生物的PNEC為9.5 mg·L-1。

2.4 風(fēng)險(xiǎn)表征

303個(gè)淡水歷史監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)中，風(fēng)險(xiǎn)表征比率超過1的點(diǎn)位數(shù)量為154個(gè)，風(fēng)險(xiǎn)表征比率最大值為100.7。這154個(gè)點(diǎn)位，監(jiān)測(cè)時(shí)間跨度較大，且沒有近5年的數(shù)據(jù)，涉及年份為2002年、2006年、2007年、2011—2013年以及2015年，涉及的主要區(qū)域和流域有珠江(廣州段點(diǎn)位居多)、廣州(獵德溪、石井河和沙河溪)、珠江口(橫門、雞啼門、蕉門、磨刀門、洪奇門和崖門)、深圳河、東江、西江以及部分地區(qū)的魚塘。

223個(gè)淡水沉積物歷史監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)中，28個(gè)點(diǎn)位壬基酚含量數(shù)據(jù)風(fēng)險(xiǎn)表征比率超過1，風(fēng)險(xiǎn)表征比率最高值為6.2(表2)。風(fēng)險(xiǎn)表征比率>1的點(diǎn)位監(jiān)測(cè)時(shí)間距今均已超過10 a，涉及年份為2002年、2006年、2007年和2008年，涉及的區(qū)域和流域主要為珠江(廣州段居多)、東江、石井河和珠江口(橫門、洪奇門與磨刀門)。

表2 淡水與淡水沉積物中風(fēng)險(xiǎn)表征比率(RCR)>1點(diǎn)位Table 2 The site of risk characterization ratio (RCR) greater than 1 in freshwater and freshwater sediment

將土壤中壬基酚濃度與推導(dǎo)得到的PNEC土壤344 μg·kg-1進(jìn)行比較，計(jì)算風(fēng)險(xiǎn)表征比率結(jié)果全部<1，表明基于歷史數(shù)據(jù)，壬基酚土壤環(huán)境不存在不可接受的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)；經(jīng)過數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)估污水處理廠中壬基酚出水濃度、以及進(jìn)水濃度均小于PNEC污水處理廠9 500 ng·L-1，表明基于現(xiàn)有數(shù)據(jù)，壬基酚對(duì)微生物的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可接受。

暴露評(píng)估使用的環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)距現(xiàn)在均已超過5年，導(dǎo)致風(fēng)險(xiǎn)表征結(jié)果具有較大不確定性，而壬基酚在沉積物中具有持久性以及一定的生物蓄積性，下一步應(yīng)針對(duì)歷史監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)風(fēng)險(xiǎn)表征比率>1的點(diǎn)位現(xiàn)狀開展研究性監(jiān)測(cè)，并結(jié)合環(huán)境暴露預(yù)測(cè)模型的應(yīng)用，完善環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果，為研提相關(guān)措施建議提供技術(shù)支撐。