龐榮麗,解 鑫,郭琳琳,王瑞萍,黨 琪,李 君,姜玉琴
(1.中國農業科學院鄭州果樹研究所·農業農村部果品質量安全風險評估實驗室(鄭州)·河南省果樹瓜類生物學重點實驗室 鄭州 450009; 2.浚縣農業農村局 河南浚縣 456250)
農藥最大殘留限量(MRL)是食品中農藥殘留評價與監管的重要依據,在保障果品安全消費、順暢出口和阻止農藥殘留不合格果品進口中發揮著重要的作用[1-2]。為保證農產品安全生產,國際食品法典委員會(CAC)、歐盟(EU)等國際組織及許多國家均出臺了相應的農藥殘留限量標準[3],農產品質量安全問題越來越受到公眾的關注[4-5]。作為高效園藝類作物,西瓜甜瓜產業在許多國家都是發展現代農業的支柱產業[6],因而分析西瓜甜瓜農藥殘留限量標準現狀很有必要[7-8]。目前關于西瓜甜瓜農藥殘留限量研究所依據的國家標準均已被替代[7-9]。我國GB 2763—2021《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》[10]頒布后,針對西瓜甜瓜等瓜果類水果規定的農藥品種、限量標準數量及具體限量值等方面變化較大,目前還未見相關報道;同時該標準仍然以農藥品種為單元規定不同產品的殘留限量,一種農藥一個板塊,不便于按照產品類別進行限量標準查詢應用。為此,筆者在分析我國食品中農藥最大殘留限量標準改版前后主要變化的基礎上,借助GB 2763—2021 相關數據,以具體西瓜、甜瓜類產品為研究對象,分析西瓜甜瓜中農藥最大殘留限量的主要變化,按照農藥用途進行分類,整理出西瓜、甜瓜類果品規定最大殘留限量的農藥品種及其監測殘留物、每日允許攝入量(ADI值)及具體限量,弄清我國西瓜甜瓜農藥最大殘留限量現狀,以方便各地方監管部門、檢測機構和生產經營企業更好地使用該標準,對科學、合理地指導我國西瓜甜瓜生產中農藥的安全使用及提高產品質量安全水平具有重要意義。
(GB 2763)《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》是我國統一規定食品中農藥最大殘留限量的強制性國家標準,西瓜甜瓜等瓜果類水果遵照執行。該標準歷次版本有GB 2763—1981[11]、GB 2763—2005[12]、GB 2763—2012[13]、GB 2763—2014[14]、GB 2763—2016[15](含補充版本《食品安全國家標準食品中百草枯等43 種農藥最大殘留限量》(GB 2763.1—2018)[16])、GB 2763—2019[11]、GB 2763—2021[10]。其中GB 2763—2021 于2021 年9月3 日起正式實施,是我國目前唯一現行有效的食品中農藥殘留限量國家標準,規定了2,4-滴(2,4-D)等564 種農藥在376 種(類)食品中10 092項殘留限量標準。至此,我國規定的食品中農藥殘留限量標準數量首次突破1 萬項,農藥品種和限量標準數量達到國際食品法典委員會(CAC)相關標準的近2 倍,該標準的頒布標志著我國農藥殘留標準制定工作邁上了新臺階[17-19]。與此同時,我國果品最大農藥殘留限量標準也由最初2005 版的70種農藥107 項增加至2021 版的326 種農藥2768項,西瓜甜瓜等瓜果類水果中農藥最大殘留限量標準增至196 種農藥234 項。
相比GB 2763—2019,GB 2763—2021 針對西瓜甜瓜制定限量標準的農藥增加了66 種[20],增幅為50.8%。主要包括巴毒磷、毒蟲畏、二溴磷等殺蟲劑20 種,毒菌酚、活化酯、氯苯甲醚等殺菌劑20 種,草枯醚、草芽畏、氟除草醚等除草劑14 種,滅螨醌、格螨酯、環螨酯等殺螨劑6 種,氟噻蟲砜殺線蟲劑1種,溴甲烷熏蒸劑1 種,戊硝酚殺蟲/除草劑1 種,速滅磷、消螨酚等殺蟲/殺螨劑2 種,樂殺螨殺螨/殺菌劑1 種(表1)。

表1 66 種新增農藥、用途及最大殘留限量數量
由表1 可以看出,新增的66 種農藥中僅有氟吡呋喃酮、氟噻唑吡乙酮、苯并烯氟菌唑等27 種農藥在我國進行登記,且僅有申嗪霉素、氟啶蟲酰胺、溴氰蟲酰胺等12 種農藥在西瓜或甜瓜中有登記,其余39 種農藥在我國農業生產中均處于未登記狀態,新增農藥中在西瓜或甜瓜中獲取登記的農藥僅占18.2%。巴毒磷和丙酯殺螨醇等3 種殺蟲劑,草枯醚和草芽畏等6 種除草劑,格螨酯和環螨酯等2種殺螨劑,殺蟲/除草劑戊硝酚以及殺螨/菌劑樂殺螨,均沒有ADI 值,而殺蟲劑庚烯磷及除草劑滅草環僅有臨時ADI 值,新增農藥中有正式ADI 值的農藥占比77.3%。草枯醚、草芽畏、毒菌酚等29 種農藥沒有配套檢測方法標準,在新增農藥品種中的占比為43.9%。
GB 2763-2021 中66 種新增農藥針對西瓜甜瓜制定相應殘留限量標準73 項(表1)。另外,在針對西瓜甜瓜制定殘留限量的已有農藥基礎上,新增殘留限量13 項(表2)。總體來說針對西瓜甜瓜新增86 項限量標準,增幅58.9%。其中殺蟲劑類限量30 項、殺菌劑類限量27 項、除草劑類限量14 項,殺螨劑類限量8 項,殺線蟲劑類限量2 項,熏蒸劑類限量1 項,殺蟲/除草劑類限量1 項,殺螨/殺菌劑類限量1 項、殺蟲/螨劑類限量2 項。

表2 已有農藥基礎上新增限量數量
GB 2763-2021 針對西瓜甜瓜規定的農藥最大殘留限量,除了在農藥品種及限量標準數量上大幅增加之外,在限量類別、限量值等方面也有較多修訂(表3)。

表3 修訂的MRL 限量標準 (mg?kg-1)
由于配套農藥殘留檢測方法的推薦增補,將2甲4 氯(鈉)等17 種農藥在食品中的176 項限量由臨時限量修改為正式限量[18-19],其中與西瓜甜瓜有關的包括硫丹、氯化苦、氰霜唑、殺螟硫磷等4 種農藥的4 項最大殘留限量。同時由于缺乏配套檢測方法,將喹禾靈和精喹禾靈、噻草酮等3 種農藥在食品中的19 項限量由正式限量修改為臨時限量[18-19],其中與西瓜甜瓜有關的包括喹禾靈和精喹禾靈在西瓜中0.2 mg?kg-1的限量。
另外,由于實施禁用管理政策、獲得新的農藥登記殘留試驗數據或規范統一殘留定義等,并基于膳食風險評估結果,對2,4-滴等46 種農藥在玉米等106 種食品中194 項殘留限量標準值進行了修訂[18-19],其中與西瓜甜瓜有關的農藥為乙酰甲胺磷,在瓜果類水果中的限量由原來的0.5 mg?kg-1修訂為0.02 mg?kg-1,該限量依據限用農藥乙酰甲胺磷的檢測方法定量限水平設置,限量要求更加嚴格。
為了界定農藥最大殘留限量的應用范圍,我國食品安全國家標準中將瓜類水果大類分為西瓜和甜瓜兩類,其中甜瓜類包括薄皮甜瓜、網紋甜瓜、哈密瓜、白蘭瓜、香瓜、香瓜茄等,在制定限量標準中測定部位定為全瓜[10]。該標準對西瓜甜瓜中阿維菌素等196 種農藥規定有最大殘留限量標準,豁免了對低聚糖素等44 種低風險農藥制定最大殘留限量標準。
按照農藥使用規范,規定的196 種農藥中,允許使用的常規農藥有阿維菌素、巴毒磷、保棉磷等151 種,占西瓜甜瓜中規定最大殘留限量農藥品種總數的77.0%;我國或全球范圍的禁用農藥有胺苯磺隆、百草枯、甲磺隆等28 種,占我國禁用農藥的56.0%;限用農藥有內吸磷、丁硫克百威、氟蟲腈等17 種,占我國目前限用農藥的73.9%(表4)。

表4 西瓜甜瓜中制定最大殘留限量標準的禁限用農藥
2021 版GB 2763 對西瓜甜瓜規定了包括艾氏劑、滴滴涕、狄氏劑等9 種持久性農藥在內的196種農藥234 項最大殘留限量(圖1),其中臨時殘留限量(TMRL)71 項,占比30.3%,再殘留限量(EM‐RL)9 項。196 種農藥243 項殘留限量中,按照農藥用途分類,殺蟲劑(80 種農藥、95 項限量)和殺菌劑(69 種農藥、88 項限量)最多,二者占據農藥品種數量的76.0%和限量標準數量的75.3%,其次為除草劑(22 種農藥、22 項限量)和殺螨劑(10 種農藥、12項限量),再次為植物生長調節劑(3 種農藥、4 項限量)、殺線蟲劑(3 種農藥、4 項限量)和殺蟲/螨劑(3種農藥、3 項限量),另外熏蒸劑、增效劑、殺軟體動物劑、殺蟲/除草劑、殺螨/殺菌劑相對較少。

圖1 西瓜甜瓜中不同類別農藥MRLs 分布
3.2.1 殺蟲劑類 有80 種殺蟲劑類農藥對西瓜甜瓜設置了共95 項最大殘留限量(TMRL 19 項、EM‐RL 9 項,表5),其中針對不同瓜果種類規定的限量有瓜果類水果統一規定66 項、西瓜規定10 項、甜瓜類規定19 項。80 種殺蟲劑類農藥中新增農藥20 種,占比25.0%,95 項最大殘留限量中新增限量30 項,占比31.6%。80 種殺蟲劑類農藥中二溴磷、氟吡呋喃酮、氟啶蟲胺腈等11 種農藥沒有配套檢測方法標準,占比13.8%。

表5 殺蟲劑類農藥最大殘留限量

續表5
3.2.2 殺菌劑類 有69 種殺菌劑類農藥對西瓜甜瓜設置了共88 項最大殘留限量(TMRL 26 項,表6),其中針對不同瓜果種類規定的限量有瓜果類水果統一規定19 項、西瓜規定42 項、甜瓜類規定27項。69 種殺菌劑類農藥中新增農藥20 種,88 項最大殘留限量中新增限量28 項。69 種殺菌劑類農藥中敵磺鈉、敵螨普、毒菌酚等17 種農藥無配套檢測方法標準,占比24.6%。

表6 殺菌劑類農藥最大殘留限量

續表6
3.2.3 除草劑類 有22 種除草劑類農藥對西瓜甜瓜設置了共22 項最大殘留限量(TMRL 14 項,表7),其中針對不同瓜果種類規定的限量有瓜果類水果統一規定18 項、西瓜規定4 項。22 種除草劑中新增14 種農藥,22 項最大殘留限量中新增限量14項,新增農藥品種及限量標準數量分別占比63.6%。22 種除草劑類農藥中百草枯、草枯醚、草芽畏等11 種農藥沒有配套檢測方法標準,占比50%。

表7 除草劑類農藥最大殘留限量
3.2.4 殺螨劑類 有10 種殺螨劑類農藥對西瓜甜瓜共設置12 項最大殘留限量(TMRL 5 項,表8),其中針對不同瓜果種類規定的限量有瓜果類水果統一規定7 項、西瓜規定1 項、甜瓜類規定4 項。10 種殺螨劑中新增農藥6 種,占比60%,12 項最大殘留限量中新增限量8 項,占比66.7%。10 種殺螨劑類農藥中,格螨酯、環螨酯、螺甲螨酯3 種農藥沒有配套檢測方法標準。

表8 殺螨劑類農藥最大殘留限量
3.2.5 其他種類 有氯吡脲、增效醚等15 種其他種類農藥對西瓜甜瓜共設置17 項最大殘留限量(TMRL 7 項,表9),其中戊硝酚、消螨酚、氟噻蟲砜、溴甲烷、甲硫威等5 種農藥沒有配套檢測方法標準。

表9 其他種類農藥最大殘留限量
植物生長調節劑、增效劑及殺軟體動物劑類農藥對西瓜甜瓜設置的最大殘留限量與GB 2763—2019 規定一致,即植物生長調節劑中氯吡脲對西瓜和甜瓜類水果均規定了0.1 mg?kg-1的限量,噻苯隆在甜瓜類水果中規定了0.05 mg?kg-1的限量,乙烯利在哈密瓜中規定了1 mg?kg-1的限量。增效劑增效醚在瓜果類水果規定了1 mg?kg-1的限量。殺軟體動物劑甲硫威對甜瓜類水果規定了0.2 mg?kg-1的臨時限量。
另外,殺線蟲劑滅線磷在瓜果類水果中統一規定了0.02 mg?kg-1的限量,噻唑磷在西瓜中規定了0.1 mg?kg-1的限量,氟噻蟲砜在西瓜和甜瓜類水果中均規定了0.3 mg?kg-1的臨時限量;熏蒸劑氯化苦在甜瓜類水果中規定了0.05 mg?kg-1的限量,溴甲烷在瓜果類水果中規定了0.02 mg?kg-1的臨時限量;殺蟲/螨劑農藥內吸磷在瓜果類水果中規定了0.02 mg?kg-1的限量,速滅磷在瓜果類水果中規定了0.01 mg?kg-1的限量,消螨酚在瓜果類水果中規定了0.01 mg?kg-1的臨時限量;殺螨/菌劑樂殺螨及殺蟲/除草劑戊硝酚在瓜果類水果中分別規定了0.05、0.01 mg?kg-1的臨時限量。
相比2019 版本,GB 2763—2021 對西瓜甜瓜規定最大殘留限量的農藥新增66 種,增幅50.8%,最大殘留限量新增86 項,增幅58.9%,極大地緩解了部分農藥允許登記使用但無限量標準可依的局面。
西瓜甜瓜等瓜果類水果中,對28 種禁用農藥和17 種限用農藥設定了最大殘留限量標準,分別占我國禁用農藥的56.0%和限用農藥的73.9%,并將部分禁限用農藥按照檢測方法的定量限水平設置限量值,且均按瓜果類水果大類設定為組限量,實現了對相應禁限用范圍瓜果類水果的全覆蓋,強化了違規使用禁限用農藥的監管。
196 種農藥中,敵磺鈉和敵螨普等17 種殺菌劑、二溴磷和氟吡呋喃酮等11 種殺蟲劑、百草枯和草枯醚等11 種除草劑、格螨酯和環螨酯等3 種殺螨劑以及戊硝酚、消螨酚、氟噻蟲砜、溴甲烷、甲硫威等5 種農藥無配套檢測方法標準,占西瓜甜瓜中規定最大殘留限量的農藥品種總數的24.0%。配套檢測方法的缺失,不利于這些指標的日常檢測和數據統一,也就無法進行有效的判定,建議加快制定相關檢測方法標準,盡快補充完善相關檢測方法。
66 種新增農藥中,僅有申嗪霉素、氟啶蟲酰胺等12 種農藥在西瓜或甜瓜中有登記,其余54 種農藥中巴毒磷、毒蟲畏等39 種農藥在我國農業生產中均處于未登記狀態,而氟吡呋喃酮、蟲酰肼等15種農藥雖然在我國進行登記但登記作物不包含西瓜甜瓜等瓜果類水果,未登記農藥占比81.8%。建議加強農藥藥效試驗和殘留試驗研究,加大登記力度,為西瓜甜瓜產業的健康發展保駕護航。
西瓜甜瓜中仍主要實施大水果分類的方式,如標準中243 項農藥最大殘留限量中有153 項是對瓜果類水果或甜瓜類水果統一設定,占比65.4%。大水果分類方式的實施,擴大了西瓜甜瓜質量安全監管的范圍。