■ 趙海永(揚州漁博士生物科技有限公司)
如果你是水產養殖戶,請問你用過二氧化氯么?你覺得你用的二氧化氯是真品么?如果說你有90%多的概率會用到假貨,你怎么想?你可能會問:憑什么你說90%多的概率是假貨?
我們知道,二氧化氯在水產養殖中的應用大概是起始于2000年左右,但從2014年開始,一些假貨就開始進入水產行業,而且慢慢的劣幣驅逐良幣,好的產品一步一步的被趕出了水產動保市場,這對水產養殖行業來說是悲哀的,不過我們更想問的是,這到底是為什么?難道真的是養殖戶不想用真品?還是說經銷商不愿意賣真品?好的產品不應該沒落,更不應該被一個行業所淘汰,那我們就要借著二氧化氯來摸索一下,為什么真品二氧化氯反而會被淘汰呢?
業內人士曾于2016年對水產養殖市場上的二氧化氯產品(粉劑及顆粒劑)做了一次調研,調研區域見表1。

表1 調研區域及取樣數量表
在所取樣品中,分為粉劑和泡騰片兩種劑型,數量見表2。
表2明確指出,在實際使用過程中,顆粒劑型的二氧化氯是主流,主要的原因是顆粒型的更方便。

表2 二氧化氯取樣劑型數量表
經過五步碘量法的檢測,92個產品樣品的含量與標簽標注的含量實際差異情況見表3。
我們可以從表3中得知,此次調研的產品當中92.4%都是不合格的。同時根據實測的結果,相關含量分布見表4。

表3 實際含量與標簽標注含量的差異表

表4 產品含量分布表
其中實測含量10%以上的產品全為二元粉劑產品。從結果中可以看出來,市場上確實存在極少數的優質產品,但大多數產品都存在偷工減料的現象。其中含量在0%~6%的產品占比達到了81.6%。
另外鄭杰民(2020年)曾在廣東、湖南、湖北、江蘇、福建等地區采購了50個二氧化氯泡騰片,并對其進行了單片片重、溶解時間、殘渣析出、有效含量和標實有效含量差值等5個指標的檢測。
本次研究的50個產品中,標簽所標示產品含量見表5。

表5 標簽標注含量的基本數量占比表
利用紫外可見光分光光度法檢測,發現50個產品樣品的含量與標簽標注的含量實際差異情況見表6。

表6 實際含量與標簽標注含量的差異表
我們可以從表6中得知,此次關于二氧化氯泡騰片的調研產品當中92%都是不合格的。同時根據實測的結果,相關含量分布見表7。
從表7的數據中可以看出,在所調研的50個二氧化氯泡騰片當中,低于6%含量的產品占比高達82%。

表7 二氧化氯泡騰片產品含量分布表
從上面兩篇文章中我們可以看出,二氧化氯的假貨是如何的瘋狂!如何的橫行無忌!
這個問題應該是我們養殖戶、經銷商都希望迫切搞清楚的,為什么一個這么好的產品卻假貨橫行呢?在真李逵面前,假李鬼不但不害怕,反而獲得這么多養殖戶的認可呢?
分析原因可能有這樣幾點:第一、產品的檢測方法不統一,導致檢測含量差異大,最終含量虛標!第二、真假二氧化氯在表觀現象上很難肉眼分辨;第三、價格的巨大差異。
目前常用檢測二氧化氯的方法包括這樣幾種:間接碘量法、丙二酸碘量法、五步碘量法、紫外分光光度法,這四種檢測方法中,實際上間接碘量法、丙二酸碘量法是無法分辨真假二氧化氯的,用這種方法所標注的含量沒有意義,即使沒有一點二氧化氯也可以檢測出來含量,具體差別見表8。

表8 二氧化氯的檢測方法
從上表中我們可以得知,間接碘量法和丙二酸碘量法其實是沒辦法對二氧化氯做真假鑒別的,這兩種方法可能檢測出來含量蠻高,但實際上一點都不含有二氧化氯。
水產行業中所用的二氧化氯產品是如何虛標含量的?很簡單,他們不會選擇獸藥造假,也不會選擇衛消證字產品造假,因為這兩個產品都有相應的檢測標準,比如獸藥的二氧化氯(復合亞氯酸鈉粉)明確要求的檢測方法是五步碘量法(國標含量要求≥5%),而衛消證字產品明確要求的檢測方法是五步碘量法或者紫外分光光度法(國標含量要求≥4%)。
虛標含量會用兩種方法,一種是掛著衛消證字公司的外皮,但實際產品的標準是企業標準,而這個標準里所采用的是間接碘量法或者丙二酸碘量法。另外就是更直接了,連衛消證字都沒有,就直接上企業標準的產品,含量標得很高,8%、10%、12%……如表9所示。

表9 相關標準產品與所對應的檢測標準
有些養殖戶之所以被騙,原因也在這里,很多人都簡單的以為含量越高越好,實際上并不是如此,標高的含量里面所檢測的物質不一定是二氧化氯,這是最讓頭疼的事情。實際上國標獸藥的二氧化氯含量只要求≥5%,而衛消證字產品的國標含量只要求≥4%。
另外,在2012年,二氧化氯的獸藥標準曾經被廢止過(相關鏈接請參考http://www.moa.gov.cn/govpublic/SYJ/201205/t20120508_2620206.htm),農業部在第1759號公告中給出的理由是:“試行質量標準中間接碘量法也無法控制產品中二氧化氯的含量,廢止二氧化氯制劑的相關獸藥試行標準”。
直到2014年,張家口市綠潔環?;ぜ夹g開發有限公司(現為張家口市綠潔環保技術開發有限公司)獲批了復合亞氯酸鈉粉(二氧化氯)的第三類新獸藥,其產品國標要求是二氧化氯含量≥5%,關于此項的詳細內容,可以參考中華人民共和國農業部第2059號公告:http://www.moa.gov.cn/gk/tzgg_1/gg/201402/t20140214_3763493.htm。
這是養殖戶和經銷商朋友上當的主要原因,真品二氧化氯與假貨二氧化氯(以二氯為主)在溶于水后,它們的顏色、味道都極難分辨開,如果非得說要如何分辨,假貨溶水后產生的氣味如果不小心吸進去一口,基本是要去醫院了,因為刺激性太大;真品二氧化氯如果吸進去一口,可能會咳嗽幾下,但刺激性不會持續多久。
當真假二氧化氯產品在表觀上無法分辨時,同樣的10kg二氧化氯,有的賣到300多元,有的只賣120元、150元,多數養殖戶都會傾向于低價產品,更關鍵的是低價產品標注的含量反而更高——標8%、10%甚至12%!而真品二氧化氯(以獸藥為例)其最高也只能標≥5%。
幾相一結合,養殖戶最終的選擇是低價并且標注高含量的產品,這是人之常情,而且關鍵的是假貨二氧化氯多數是以二氯為原料,它也有一定的殺菌效果,并非完全無效,所以真品就被慢慢的趕出了水產市場,但很多人不知道的是二氧化氯的氧化能力是氯的6倍以上!可能有些養殖戶就沒用過真品二氧化氯!
另外真品二氧化氯遠不是假貨能比的,真品的刺激性極小、氧化性強、極小的用量就能有殺菌效果,同時在水中反應產物沒有三致效應(致突變、致畸和致癌),這幾點都是假貨做不到的,因為假貨多以二氯為主,其刺激性極大,沒有氧化性,以鹵代反應為主,副產物有三致物質,同時要用量大才有效。
至于經銷商為什么賣這些虛標的二氧化氯產品,我想一方面確實不懂分辨的方法,另一方面,當市場很多養殖戶都要低價的產品,經銷商又有什么辦法呢?
實際上,隨著國家層面對相關產品的監管越來越嚴格,有些企業雖然想走歪路靠價格沖量,但有些底線多數人還是不敢突破的。所以真品二氧化氯的選擇還是有一些方法的,比如二氧化氯的粉劑養殖戶和經銷商只要找GMP產品即可,非GMP產品不需要考慮;二氧化氯的泡騰片,養殖戶和經銷商也可以問一下公司,你們二氧化氯企業標準里的檢測方法是什么?如果不是五步碘量法或紫外分光光度法,那么你就要多思量思量了。
從消毒劑的角度來看,二氧化氯是為數不多的以強氧化性去消毒殺菌的物質,效果來得快、刺激性小而且幾乎沒有抗藥性,同時具有用藥量小的特征,這幾點對于水產養殖來說都是極為有意義的,但是真品幾乎全被趕出了水產動保市場,這在水產動保產品中也是極為少見的現象。真心的希望有用的知識能被更多的養殖戶所了解,也希望真正好的二氧化氯產品能被更多的養殖戶所使用。