李海,鄧金蘭,李偉華
茂名市食品藥品檢驗所(茂名 525000)
荔枝外觀鮮艷、肉質潔白、營養豐富、香甜可口,與香蕉、菠蘿、龍眼一同被稱為“南國四大名果”,深受消費者喜愛。2019年中國荔枝的種植面積為47.57萬 hm2,占全世界的66.9%;2019年世界荔枝總產量約331.7萬 t,中國荔枝占世界荔枝總產量的60.8%,中國荔枝種植面積和產量均居世界首位[1]。荔枝種植品種豐富,主要有三月紅、黑葉、白糖罌、糯米糍、桂味、白蠟等品種。茂名地區種植荔枝歷史悠久,2021年茂名荔枝種植面積約135萬畝(1畝=666.67m2),總產量達58.14萬 t,荔枝鮮果銷售額達71.2億元,是全球最大的荔枝種植地區,占全國荔枝種植面積的1/5,茂名地區荔枝種植面積和產量均居廣東省首位[2]。荔枝產業已轉型成為茂名鄉村振興的重要產業,荔枝是當地農民增收致富的“致富果”。
隨著荔枝的大面積種植及種植品種的增多,病蟲害的發生也日趨嚴重,荔枝病蟲害不僅種類繁多,而且發病周期長、防治困難,因此在荔枝生長過程中需使用化學農藥進行病蟲害防治。荔枝中農藥殘留影響荔枝的品質[3],農藥殘留膳食攝入風險受到人們的關注,目前關于荔枝的農藥殘留風險評估有:吳靜娜等[4]對荔枝中氯氰菊酯和毒死蜱的消解殘留及膳食攝入風險;郇志博等[5]對聯苯菊酯在荔枝和土壤中的殘留行為和風險評估;王運儒等[6]對廣西荔枝農藥殘留現狀及膳食風險評估等。茂名地區作為全國最大的荔枝種植地區,分析茂名地區荔枝中的農藥殘留情況,并開展膳食攝入風險評估尤為必要,為荔枝農藥殘留監管和消費者食用荔枝的安全提供參考依據。
抽取茂名市兩區三縣(茂南區、電白區、高州市、信宜市、化州市)種植的荔枝樣品44批次,高州市為茂名地區荔枝的主要產區抽取樣品20批次,茂南區、電白區、信宜市、化州市分別抽取樣品6批次。
乙腈、乙酸乙酯、甲醇(色譜純,德國默克公司);QuEChERS提取包(NaCl 1 g,MgSO44 g,Na2Cit.1.5H2O 0.5 g,Na3Cit.2H2O 1 g,Agela Technologies);凈化包(MgSO4885 mg,PSA 150 mg,PC 15 mg,Agela Technologies);標準物質(純度>98%,中國計量科學研究院)。
GCMS-TQ8050氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀(日本島津公司);LC~30AD/ABSIEX TRPLE QUAD-4500液相色譜-質譜聯用儀(日本島津公司液相,美國Sciex公司質譜);3-6臺式低速離心機(上海托莫斯科學儀器有限公司);MFV-24氮吹儀(得泰儀器有限公司);GD-16 Plus高速研磨均質儀(深圳新銳科技有限公司)。
1.4.1 農藥殘留檢測項目與方法
農藥殘留項目參照GB 23200.113——2018[7]《植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜質譜聯用法》和GB 23200.121——2018[8]《植物源性食品中331種農藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜質譜聯用法》方法檢測,結果判定依據GB 2763——2021《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》[9],檢測荔枝農藥殘留項目見表1。

表1 檢測荔枝的農藥項目與方法
1.4.2 農藥殘留慢性膳食攝入風險與急性膳食攝入風險評估方法
農產品農藥殘留膳食攝入風險評估采用慢性膳食攝入風險(%ADI)和急性膳食攝入風險(%ARfD)進行評估。荔枝的單果質量小于25 g但小于大份餐,利用(1)~(5)公式計算農藥殘留急性膳食攝入風險與慢性膳食攝入風險。農藥殘留慢性膳食攝入風險(%ADI)以國家估計每日攝入量(national estimated daily intake,NEDI)與ADI占的比例表示,食用農產品的規范試驗殘留中值(supervised trials median residue,STMR),用公式(1)~(2)計算[13];農藥殘留急性膳食攝入風險(%ARfD)以國家短期估計攝入量(estimated short-term intake,ESTI)與急性參考劑量(acute reference dose,ARfD)[16]占的比例表示,用公式(3)~(4)計算[13];安全界限(safe margin,SM)用公式(5)計算[13]。當風險值小于或等于100%時,表示膳食攝入風險對人體健康危害可接受;當風險值大于100%時,表示風險不可接受;風險值越小對人體健康危害越小,風險值越大對人體健康危害越大。
2020年中國荔枝產量為255.35萬 t[10],2020年中國常住人口為141 212萬人[11],荔枝采摘期主要在每年的4——7月,因此荔枝集中消費天數120 d,荔枝人均消費量為15.1 g(consumption of food agro-product,F);荔枝的單果重(unit weight of the edible portion,U)8.8 g[12];荔枝的消費大份餐(large portion consumed,LP)為61.9 g[12];檢測最高殘留量(highest residue,HR),取99.9百分位點值[13];變異因子為3[14](variability factor,v);人群體重為60 kg[15](body weight,bW);每日允許攝入量(acceptable daily intake,ADI)采用GB 2763——2021[9]的數據。
檢測44批次樣品,檢出38批次樣品有農藥殘留,農藥殘留檢出率為86.4%;檢測49個農藥殘留項目,檢出毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、丙溴磷、戊唑醇、啶蟲脒、嘧菌酯、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉11種農藥殘留,農藥種類檢出率為22.4%。檢出的毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒、嘧菌酯在GB 2763——2021《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》[9]中有規定的最大農藥殘留限量值,檢測的結果均符合標準要求。丙溴磷、戊唑醇、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉在GB 2763——2021[9]中沒有荔枝的最大殘留限量值,結果不作判定。荔枝檢出農藥和超最大殘留限量結果見表2。

表2 荔枝檢出農藥和超最大殘留限量情況統計
荔枝的農藥殘留檢出率為86.4%,農藥殘留檢出率較高,但農藥最大殘留限量值的項目均在標準范圍內,樣品合格率100%。農藥殘留檢出率最大的是毒死蜱,檢出率為70.5%;其次是苯醚甲環唑和氯蟲苯甲酰胺,檢出率分別為36.4%和31.8%。荔枝的農藥殘留檢出率較高,應減少農藥的使用,加強果農對防治病蟲害的知識培訓,種植過程合理安全的使用農藥,以提高農產品的質量,帶動農產品的發展。其次要減少使用化學防治,增加物理防治和生物防治,以減少種植過程農藥的使用。在防治過程中需要果農掌握病蟲害發生和發展規律,綜合運用各種防治措施,提高病蟲害防治的效果,從根本上進行對癥下藥,以提高荔枝的產量和品質。
2.3.1 荔枝農藥殘留慢性膳食攝入風險評估
丙溴磷、戊唑醇、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉在GB 2763——2021[9]中沒有規定的最大農藥殘留限量值,不作膳食攝入風險評估。荔枝中毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒、嘧菌酯的慢性膳食攝入風險評估結果見表3。檢出5種農藥殘留%ADI值范圍為0.000 3%~0.392 4%,平均值為0.117 8%,%ADI值小于0.4%,遠遠小于100%,結果表明荔枝的農藥殘留慢性膳食攝入風險很低。

表3 荔枝農藥殘留慢性膳食攝入風險評估
2.3.2 荔枝農藥殘留急性膳食攝入風險評估
嘧菌酯沒有明確的急性參考劑量,嘧菌酯不作急性膳食攝入風險評估。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒急性參考劑量信息和急性膳食攝入風險評價結果見表4。由表4可知,4種農藥殘留%ARfD范圍為0.109 5%~0.512 8%,平均值為0.326 8%,農藥殘留%ARfD低于0.6%,荔枝的農藥殘留急性膳食攝入風險非常低。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒4種農藥最高殘留量范圍為0.098~0.497 1 mg/kg,安全界限值范圍為15.09~226.42 mg/kg,4種農藥的安全界限比最高殘留量,安全界限值進一步表明急性膳食攝入風險是可接受的。

表4 荔枝農藥殘留急性膳食攝入風險評估
此次研究的荔枝人均消費量為15.1 g,因未計算荔枝進口的數據和出口的數據,慢性膳食攝入風險與急性膳食攝入風險結果可能產生偏差。居民的標準體重取60 kg的參考值,WHO數據庫荔枝的消費大份餐值為61.9 g,未按照不同年齡人群分別進行膳食攝入風險評估,這些因素有可能影荔枝的膳食攝入風險評估的準確性。
茂名地區荔枝農藥殘留檢出率為86.4%,農藥種類檢出率為22.4%,毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒、嘧菌酯的的慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險較低。王運儒等[6]對廣西荔枝農藥殘留現狀及膳食風險評估的研究表明,廣西荔枝農藥殘留檢出率較高,22種荔枝農藥殘留慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險均很低。此次對荔枝研究結果與王運儒等[6]對廣西荔枝研究結果相近。研究顯示荔枝農藥殘留檢出率較高,在防治過程中應采取以預防為前提,農業防治、物理防治和生物防治為主,化學防治為輔的綜合防治方法,減少農藥的使用,以提高荔枝的品質。檢出的11種農藥殘留中,丙溴磷、戊唑醇、氯蟲苯甲酰胺、滅幼脲、噻蟲胺、烯酰嗎啉等6種農藥GB 2763——2021[9]中沒有荔枝的最大殘留限量值,應加強對荔枝中農藥最大殘留限量值的制定,以保障食品安全,促進荔枝產業的健康發展。
在茂名地區抽取荔枝樣品44批次,檢測49種農藥殘留量。檢出38批次樣品有農藥殘留,檢出率為86.4%;檢出11種農藥殘留,農藥種類檢出率為22.4%。毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒、嘧菌酯的的慢性膳食攝入風險小于0.4%,毒死蜱、氯氟氰菊酯、苯醚甲環唑、啶蟲脒的急性膳食攝入風險小于0.6%,檢測的結果顯示荔枝農藥殘留膳食攝入風險較低,食用荔枝不會對消費者的健康造成不良影響。