郝小龍,石朝陽,張一波
江南大學環境與土木工程學院
等離子體(plasma)通常被稱作是除氣體、液體和固體以外的物質存在的第4 種形態。大氣壓等離子體射流(atmospheric pressure plasma jet,APPJ)是在輝光放電、電暈放電和介質阻擋放電(DBD)等基礎之上,新興起的一種采用了單針電極、針-環、單環(雙環)和微空腔(micro-hollow)等結構放電產生等離子體羽輝或羽流的放電形式[1-2]。APPJ 具有射流溫度和激發電壓低,放電裝置靈活,操作簡便安全,不局限于狹窄的放電空間,能夠在大氣開放環境中產生的特點,逐漸成為國內外研究熱點之一。APPJ 因具有富含活性粒子,且不易產生二次污染等優勢,逐漸被應用于生物醫學、材料改性、殺菌消毒、環境衛生等領域[3-15]。筆者從APPJ 在環境領域應用方面的一些最新研究進展進行了綜述,特別是在環境衛生(主要在環境滅菌方面)和環境治理(主要是環境污染物去除和環境藻類治理等方面)等環境領域的應用,并分析了APPJ 環境領域應用存在的問題與解決途徑,主要包括其滅菌降解機理、試驗規模放大、等離子體射流發生裝置設計和等離子體射流電源研發,并對該技術未來在環境領域應用的發展方向進行了展望。
滅菌消毒是臨床醫學和微生物學中十分重要的基本技術,此外滅菌消毒還在制藥、食品、輕工業等其他行業和環境領域有著重要作用[16-18]。傳統的滅菌消毒方法主要包括化學、物理和生物方法,與傳統的滅菌方法相比,APPJ 作為一種新興的物理放電殺菌技術具有活性物質高、溫度低且處理時間較短等優點,同時不易影響被處理物的理化性質,也不易帶來環境污染殘留[19-21]。
近幾十年來APPJ 在環境滅菌消毒方面的應用得到了快速發展[22-24]。利用APPJ 對微生物進行滅活消毒研究成為當前的研究熱點之一,目前的研究多集中于細菌領域,如環境中的環境指示微生物——大腸桿菌(Escherichia coli),對于其他類型的微生物及其特殊存在形式的滅活效果研究主要關注于病原微生物[20]。關于APPJ 的滅菌效果,研究者們已經利用不同的放電形式、氣源組分等不同條件下產生的APPJ 對一些常見的細菌,如大腸桿菌等進行了滅活試驗,得到了理想的滅活效果。范明陽等[25]利用大氣壓氮氧等離子體射流對表面大腸桿菌進行滅活試驗,結果表明在氮氧比為1∶4,放電電壓為6.8 kV,氣體流速為4 L/min 的條件下處理3 min,滅活率可以達到98.4%,其滅菌效果接近于氧氣源APPJ 的滅活效果。為了將APPJ 的滅菌消毒作用應用于更廣泛的領域,Liu 等[26]采用雙介質阻擋放電技術產生了He 源APPJ,并將其應用于固體瓊脂表面和水中對大腸桿菌的滅活,結果顯示,在很短的處理時間(30 s)內對大腸桿菌實現了良好的滅菌性能。對于表面滅菌試驗,在處理5 min 內,透明區面積和斑塊大小分別為1 809 和48 mm2;對于水中大腸桿菌,在5 min 內可以達到99.8%的滅菌效率。
研究者們采用將APPJ 技術和其他的控制技術方法(如氣體加濕、氣體加氧、網狀控制和磁場控制)或化學物質相結合的創新方法,從而提高細菌的滅活效果。如Lee 等[27]通過利用惰性氣體(He 和N2,7 L/min)和O2(0.07 L/min)混合氣體產生的射流對滅活瓊脂平板上的李斯特菌進行滅活,取得了較好的效果。在使用He、He+O2、N2以及N2+O2產生的射流處理2 min 后,瓊脂平板上的單核細胞增生李斯特菌數量分別減少了0.87、4.19、4.26 和7.59 對數單位。可以發現加O2后的處理效果有了普遍提升,并且N2整體的處理效果要好于He。Kurita 等[28]研究了APPJ 在等離子體放射細胞培養基〔即等離子體活化媒介(PAM)〕中產生的氮氧活性物質(RONS),如過氧化氫(H2O2)、亞硝酸鹽(NO2-)和硝酸鹽()等與APPJ 氣源(Ar 和He)加濕后的關系。結果表明,Ar 和He 氣源加濕后,H2O2的產量都有所提高;在加濕He 的情況下,NO2-和NO3-等濃度顯著降低;而在加濕Ar 的情況下,NO2-和NO3-等濃度不受影響。當射流羽輝接觸液面時,H2O2濃度將增大,且隨其離液面距離增大而減少。Asghar 等[29]使用干Ar(0%O2)和O2/Ar 比率為0.25%~1.50%的混合氣體的干濕Ar 放電,研究了干濕Ar 放電、利用網狀控制器直接和間接暴露以及空心磁鐵的綜合效應。結果顯示,隨著潤濕性的增加,滅活率增加。這是因為放電的潤濕性增加,帶電粒子和活性自由基物種可以到達皮氏培養皿表面,具有很強的滅活能力,并且通過使用網狀控制器和磁場控制器,可以使滅活區域的面積更大,處理暴露時間更短,滅活過程更快。Ke 等[30]考察了有無100 μmol/L 碘化鉀的條件下He 源APPJ 對革蘭氏陰性菌(Pseudomonas aeruginosa、Escherichia coli) 和革蘭氏陽性菌(Staphylococcus aureus)的滅活作用,發現在一定量的碘化鉀存在下,He 源APPJ 對其滅活作用持續增強。其作用機理是由于He-APPJ 生成的H2O2將碘離子(I-)氧化為三碘化物(I3-),而I3-是一種中度氧化劑,有助于發揮其殺菌活性。夏文杰等[31]在Ar 源APPJ 處理的水溶液中摻雜乙醇滅活耐甲氧西林金黃色葡萄球菌的試驗中發現,在被處理的水溶液中摻雜20% 乙醇可使Ar 源APPJ 活化水的滅菌效果提高5 個數量級以上,說明等離子體活化乙醇溶液中的過氧乙酸可能在滅菌過程中起主導作用,而過氧亞硝酸和過氧乙酸的協同作用增強了滅菌效果。
為了使APPJ 處理的范圍更廣,更有效率,不少研究者投入到APPJ 陣列的研究中。Hosseinzadeh等[32]研究了單重和三重APPJ 對固體表面化膿性鏈球菌和大腸桿菌的凈化效果。結果表明,增加同步射流的數量會增加滅菌面積,并且比較下游等離子體射流的輝光模式和流光模式的滅菌系數,發現流光模式處理150 s 分別使化膿鏈球菌和大腸桿菌的滅菌系數提高了1.5 倍和3 倍左右。APPJ 到樣品距離的改變可以改變下游等離子體射流的狀態,顯著改變射流滅活區的橫截面積。在150 s 的處理時間內每個APPJ 均能夠處理一個比接觸射流截面大2 個數量級的滅活區域。這說明APPJ 陣列在對瓊脂平板表面的細菌滅活方面是有效的。
APPJ 在環境滅菌消毒方面已經取得了一些成效,尤其在引入到液相構建液相APPJ 滅菌體系的試驗方面,但如何實現工業級的大面積或體積、高效率的環境領域應用,還需要在射流裝置的結構設計上進行革新改進和工藝技術創新[9],考慮射流的活性物種的氣液傳質和反應途徑,其大規模、大面積或大體積的試驗與中試需要進一步拓展與嘗試,其中液相底部曝氣式射流裝置和陣列式多孔射流裝置設計值得借鑒。
目前APPJ 滅活細菌等微生物的機理與機制復雜,研究者們也正在努力找尋明確的滅菌機理。有研究表明,APPJ 滅菌作用的因素有溫度、紫外線(UV)、帶電粒子、高壓電場、活性成分等[33-35];此外APPJ 可以快速、有效地改變所處理菌液及其培養基的pH 等,從而改變細胞的生存環境等外部條件,這也是其滅菌的一個滅活機制。在實際應用研究中,哪些方面的因素發揮了主導作用還亟待進一步深入研究。
不同試驗條件和研究結果得到的滅菌機理也大不相同,但普遍認為APPJ 產生的自由基物種、氧活性物種(如·OH)和長壽命物種(H2O2、O3),是環境滅菌消毒的關鍵因素。Homma 等[36]使用Ar 源APPJ,在LB 瓊脂上對大腸桿菌進行滅菌處理。結果表明,等離子體噴射裝置噴嘴與瓊脂的距離越短,對大腸桿菌的滅菌效果越好。通過可見光發射光譜分析發現,靠近噴嘴處的離子或自由基物種(·OH 和·O2等)密度較高,而使大腸桿菌的滅活程度也較高。與APPJ 產生的離子和自由基相比,UV(200~300 nm)與等離子體射流產生熱量(達到約40 ℃)的殺菌效果可以忽略不計,其中自由基的形成速度是獲得有效殺菌效果的關鍵。沈潔等[34]用Ar 源APPJ 對枯草桿菌芽孢處理5 min 后,發現枯草桿菌芽孢的形態基本保持完整,通過SEM、蛋白質泄漏量和發射光譜分析的結果,可以推斷出是高能粒子在細菌滅活中起主要作用。而Deng 等[37]通過采用1 套物理或化學方法來分析熱、UV 輻射、帶電物質和等離子體產生的化學反應物質對常壓等離子體射流滅活芽孢桿菌孢子的效果,結果表明,在APPJ 系統中引入O2后,細菌的滅活效果顯著提高。其原因是等離子體環境中的O2可分解為活性氧從而生成O3,這些化學活性物質對細菌的滅活起到了重要的作用。Arjunan 等[38]研究了在He 和He+O2混合物條件下產生的APPJ 在瓊脂上滅活大腸桿菌的效果,結果表明在添加O2的情況下會獲得較大的滅活面積,并且在2 種氣源組分下產生的射流均會生產多種活性物種,這些物種對其滅菌性能起著主要作用。其中He 源APPJ 產生的活性物質中,對細菌滅活起主要作用的是NO2-、、·OH 以及由·OH 產生的H2O2,而He+O2混合氣源APPJ 對細菌的滅活則主要依賴于O3的作用。
細菌外部條件和試驗條件的改變對于APPJ 的滅菌效果也有一定的影響,例如等離子體的氣體種類、流量、放電功率、放電時間、放電電極、放電電源類型等[35]。Chandana 等[39]在APPJ 對水介質中滅活細菌的研究中發現,雖然·OH 是細菌失活的主要因素,但溶液的pH 在細菌滅活中也起著不可替代的作用,外部環境的改變可以加劇細胞破裂,導致細胞內物質外流,從而更加高效地滅活微生物。而外加電源等因素的影響也會對處理效果產生重大影響,鄭超等[40]利用雙極性高頻脈沖電源和自制等離子體反應器產生了等離子體射流,并利用其對表面和水中的大腸桿菌進行殺滅試驗。結果表明,當Ar 流量為3.3 L/min 時,形成直徑為6 mm、長為3~5 cm的Ar 源APPJ,其功率為1~6 W。該等離子體射流處理瓊脂平板表面的大腸桿菌1~3 min 后,產生直徑為2~5 cm 的殺菌斑。在處理9 mm 厚的250 μL大腸桿菌菌液時,0.5~2.0 min 內可使其細胞密度下降6 個對數級。等離子體射流的滅菌效率隨著處理間距的減小、脈沖電壓和頻率的增大而提高,但本質上取決于等離子體功率和能量密度。劉文正等[41]的滅菌試驗發現,增大極間電壓會導致放電電流增加,但電壓過大會引起絲狀放電;增大電源頻率會使放電電流峰值和等離子體的噴射距離增大,加快工作氣體的流速并抑制絲狀放電的產生;在放電電壓為2 kV、頻率為30 kHz、氣體流速為3 m/s 時等離子體射流羽輝比較穩定。該狀態下的APPJ 處理大腸桿菌,在最初的2 min 內細菌減小趨勢明顯,3 min 后細菌幾乎全部消亡,取得了較好的滅菌效果。
最近的研究表明,可以利用APPJ 來制備等離子體活化水(PAW),即APPJ 在水中或水面上放電后,等離子體產生的離子與水分子相互作用,引發化學反應,產生富含活性氧(ROS)和活性氮(RNS)等活性成分的水溶液,這些活性物種可以滅活微生物和降解去除污染物,進而衍生了一種新的物化處理技術。PAW 已被證明具有有效的抗菌活性,無長期的化學殘留物。Mo?ovská等[42]采用大功率常壓空氣等離子體射流制備PAW 對表面大腸桿菌進行了凈化研究,在經過PAW 處理25 min 后,大豆種子表面的大腸桿菌數量從6.8 CFU/g 降至3.6 g CFU/g。與對照組(無菌蒸餾水)相比,經PAW 處理的大豆種子抗菌作用可持續44 h,具有顯著的抗菌潛力。Lin 等[43]利用APPJ,在不同水源(反滲透水、自來水)、不同功率(40、50、60 W)以及不同處理時間(10、20、30 min)下產生PAW,并測試了這些PAW 對雞蛋表面腸炎沙門菌的抗菌效果。結果表明,低硬度水(如反滲透水)為最佳水源,其最佳PAW 是在60 W 功率和20 min 活化處理下得到的。最佳PAW 用于滅活雞蛋表面的腸炎沙門菌,經過60 s 處理后,腸炎沙門菌降低了4 個對數以上。
APPJ 滅菌消毒機理研究越來越深入,對APPJ氣相產生的活性物質、UV、溫度等因素的研究較多,但其多因素疊加的影響研究較少。今后需從細胞分子學和液相APPJ 體系(包括PAW作用)等方面深入研究活性物質(特別是RONS)和多因素影響對細胞微生物的脅迫效應和滅活效果。可以通過探究APPJ 滅菌的細胞生理活性指標的變化,如細胞膜的通透性、超氧化物歧化酶(SOD)等生理活性指標變化,進而揭示APPJ 滅菌的作用機理,拓寬其在環境滅菌消毒方面的環境領域應用。
APPJ 在產生電子、正負帶電離子、UV 等的同時也伴隨著高化學活性粒子的生成,如ROS、RNS等,這些活性粒子是氧化還原過程中的主要參與者,可用于對環境中的污染物進行氧化降解處理。APPJ 技術也可以發展成為新型的高級氧化水處理技術,將等離子體射流引入到液相構成液相APPJ 反應體系,正成為越來越重要的研究課題與方向。
最近有研究報道了APPJ 對水環境中一些環境典型污染物的去除效果,如環境激素和抗生素污染物。表1 歸納了環境典型污染物的等離子體射流類型、射流裝置及處理方式、射流試驗效果和機理,其中分別采取了空氣源介質阻擋放電射流和無電極高流量大氣壓Ar 源微波等離子體射流(MPJ)類型,射流處理方式分別為底部射流曝氣形式和液上射流接觸方式,試驗均得到了理想的去除效果,認為·OH、1O2和·O2-在氫化可的松(HC)的降解過程中起到了重要作用以及·OH 的無選擇性氧化在降解諾氟沙星(NOR)時起主要作用[44-45]。上述研究表明,APPJ 液相處理環境污染物達到了礦化污染物的目的,類似水處理高級氧化技術或工藝。APPJ 對于水環境中污染物的去除大部分為依賴其產生的活性物質氧化降解作用。液相APPJ 產生的活性物質成為研究的熱點之一,關于APPJ 向水傳質過程中活性物種的濃度分布也有相關的研究報道。Du 等[46]通過建立一個漂移擴散模型,對APPJ 到水的傳質過程中各種活性物質的產生途徑和濃度分布進行了數值研究。結果表明,絕大多數OH 活性物種、H 活性物種和H2O2是在射頻(RF)APPJ 內的氣相等離子體中形成的,少量來自于等離子體射流物的濕度,其中H2O2在液相區是一種持久的分子化合物,由APPJ 中O(1D)不斷傳質到水中產生〔O(1D)+H2O→H2O2〕,另外這個反應(2·OH→H2O2)使液相存在大量H2O2。除H2O2外,O3和OH的活性物種濃度在淺水區相對較高,而活性物種O3、·OH 和·HO2在液體區域的穿透深度大致相同。

表1 APPJ 對水中典型環境污染物去除的應用研究Table 1 Application of APPJ to the removal of typical environmental pollutants in the water
印染行業是我國傳統特色產業和支柱產業,為社會經濟快速發展作出貢獻的同時也帶來一定的環境污染。在染料的生產和利用過程中,會產生大量染料廢水。染料廢水具有色度高、毒性大、成分復雜、不可生物降解等特點[47],未經處理直接進入河流會對環境生態系統構成嚴重威脅,影響水生植物的光合作用等。去除環境染料廢水中的顏色是首要問題。當前處理含紡織染料廢水的傳統化學、物理和生物工藝都有成本高、能耗高、易產生二次污染和對生物難降解有毒有害有機物的降解效果不佳等缺點。
最近有研究者嘗試將APPJ 引入到液相,并將其運用到環境印染廢水的處理中,APPJ 技術在有機染料廢水處理中的優勢在于它不含化學物質殘留,富含活性氧化物種。APPJ 對典型的環境印染污染物——亞甲基藍(MB)的去除方面已有相關研究[48-50],MB 因其穩定的分子結構而被大多數研究者選為有機污染物染料模型,也有研究者對染料鉻黑T(EBT)進行了嘗試。從APPJ 對環境中典型的有機染料去除應用(表2)中可以看出,射流類型主要是利用惰性氣體(Ar、He)源射流,含介質阻擋放電(DBD)射頻射流[51-55]。射流處理方式主要為射流液上方式[51-53,55]和射流液下方式(或浸入式)[54]。射流試驗的染料去除效果好,且處理時間短(幾分鐘)。射流降解機理均認為惰性氣體激發的活性物種(RNS、ROS 物種) , 如OH 、He*、Hα、OI 和H2O2[53]在MB 降解過程中起到重要作用,其中UV 的輻射[54]也起到重要作用。

表2 APPJ 對環境有機染料去除的應用研究Table 2 Application of atmospheric pressure plasma jets to the removal of environmental organic dyes
最近關于APPJ 技術在環境表面污染物清洗方面的去污效果也有相關報道。Chiang 等[56]研究了在添加O2和不同處理距離的條件下,N 基介質阻擋放電(DBD)射流對ITO 玻璃表面有機污染物去除的影響,試驗采用一種在大氣壓條件下工作的平行板氮DBD,使用放電噴射區將氮DBD 應用于清潔固定和非固定的ITO 玻璃。在不同的N2加氧水平下,在不同的空間位置測定幾種活性物質的濃度。結果表明,添加O2(O2/N2為0~0.06%,)和增加處理距離(4~10 mm)有助于改善玻璃表面的親水性(接觸角從84°減小到25°~30°),并發現測量的NO-γ紫外發射、O3濃度和OES 光譜的空間分布與親水性密切相關。關于ITO 玻璃的清洗機制,在近射流下游的位置(<10 mm),亞穩態N2(A3Σu+)和O3的光致解離起主要作用,而在氧氮比較低的遠射流下游位置(>10 mm),只有長壽命的亞穩態N2(A3Σu+)起主要作用。金英等[57]采用預電離技術,在O2與Ar 體積混合比例高達6%的條件下產生了穩定均勻的大氣壓輝光放電射流,采用該射流對玻璃表面油污清洗進行了熱傳導油的環境表面清洗試驗,最大清洗速率可以達到0.1 mm/s,并且發現在清洗表面油污的過程中,電子發揮著至關重要的作用。為了不影響電子的產生,O2的摻入量不可過多,否則會影響到清洗效果,最佳O2混合比為1.5%。隨后他們研究了在以Ar 和O2/Ar 混合物為氣源的條件下產生的APPJ 對表面污染物(潤滑油)的清洗效果[58]。從接觸角的變化考察其對表面清潔的影響,結果表明,對于Ar 等離子體射流,接觸角隨放電頻率的增加而減小;對于O2/Ar 混合等離子體射流,放電頻率達到26 kHz 時,接觸角隨放電頻率的增加而減小,但放電頻率的增加并沒有使接觸角進一步減小;在O2/Ar 比例為1.5%的混合氣體,輸入功率為26 kHz 時,獲得了最低的接觸角,這也是表面污染清洗的最佳處理參數。此外,溢出氣體的四極質譜識別表明,表面污染在大氣壓等離子體射流處理后,污染物會分解為較輕的物質,以氣態物質的形式擴散,其中純Ar 和O2/Ar 混合等離子體射流清洗過程中的關鍵因素分別是激發態的Ar 原子與電子的轟擊反應和O 自由基的氧化反應。Li 等[59]研究表明,He 等離子體射流對硫芥(HD)模擬物表面的2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)具有較好的去污效果。當最大電壓為7 kV,He 流速為4 L/min 時,2.5 min 內可使2-CEES(4.53 mg/cm2)完全被去除,且未檢測到氣態2-CEES,認為·OH 反應起到主要作用。綜上,APPJ 技術在環境表面清洗方面的去污效果好,處理時間快,殘留污染物少,具有較好的應用價值與前景。
綜上,研究者對于APPJ 在環境污染物去除方面已進行了初步的實驗室研究,包括環境激素污染物(抗生素)、有機染料和環境表面清洗,試驗得到了較好的結果,其中在不同的APPJ 工藝和技術參數下,RONS 活性物種是降解去除環境污染物的重要因素,特別是·OH 和·O 等。將最近APPJ 去除環境液相污染物的處理方式總結如圖1 所示,主要包括射流液上形式[51-53,55]、射流接觸形式[45]、射流液下(或浸入)形式[54]、射流底部浸入形式[44]4 種射流處理形式。最近研究主要關注射流液上形式處理液相環境有機污染物,但液下底部曝氣(或浸入)式的射流裝置處理環境有機污染物會更有優勢,其射流混合攪拌作用能克服射流活性物種的界面轉質阻力[44],更值得關注。同時APPJ 液相處理環境污染物達到了較好地降解礦化環境有機污染物的目的,類似高級氧化水處理技術與工藝(AOPs),這方面的應用可以與環境工程中的水處理工藝結合,研發新型的高級氧化水處理技術與工藝,如液相APPJ 底部曝氣式和添加二價鐵離子構成類Fenton 法的高級氧化水處理工藝與技術。但典型環境污染物去除降解的機理和試驗規模放大等方面需要進一步研究與探索,其中大尺度、均勻穩定和活性粒子數密度高的等離子體射流發生器設計和大功率、穩定可靠和低功耗的等離子體射流電源研發是APPJ 技術應用規模放大的技術關鍵[60],其中易激發等離子體射流的脈沖射流電源在射流產生方面具有優勢[9]。

圖1 幾種典型的大氣壓等離子體射流處理液相環境污染物的形式示意Fig.1 Schematic diagram of several typical styles of environmental pollutant treatment in aqueous phase by APPJ
藍藻水華作為水環境污染問題之一,頻繁地發生在特定的水域地區,成為全球關注的環境問題之一。其形成的原因是水體富營養化促進了藻類特別是藍藻的增殖,給人類、動物和其他真核生物體造成了嚴重的危害[61]。目前主要的滅藻方法有物理方法如過濾、氣浮等;化學方法如投加氯氣、臭氧等氧化劑和鋁鹽、鐵鹽等絮凝劑;生物方法如利用水生動植物、微生物等[62]。這些方法都有一定的缺點與局限性,相比傳統的滅藻技術,APPJ 技術具有操作條件簡單快速、高效安全、無二次污染等優點[63],如將其應用到湖泊生態治理等方面具有一定的創新與應用價值。如謝靜等[64]嘗試了將空氣源APPJ 引入到液相中滅活銅綠微囊藻的試驗,結果表明,當電壓為7 kV,空氣氣體流速為4 L/min 時,APPJ 對銅綠微囊藻的滅活效率達99.16%。藻細胞的滅活是由于APPJ 在液相中放電產生羥基自由基、O3、H2O2等活性物質,對細胞膜、核酸及蛋白質氧化作用導致藻細胞失活;同時液相生成硝酸和亞硝酸,導致藻液培養基的pH 迅速下降,進一步加速藻細胞的死亡。認為單一因素的滅活效果不佳,主要活性物質(H2O2、O3)及藻液培養基pH 改變的組合因素是APPJ 滅活水中銅綠微囊藻的主要原因。關于APPJ 對藻類的去除原因,還有可能是因為APPJ 對藻類細胞DNA 造成損傷導致的,造成細胞功能異常或死亡。為了研究APPJ 對DNA 損傷作用,Adhikari 等[65]研究了1 個介電毛細管和2 個管狀電極的氦氣源APPJ 對水相中的質粒DNA(從大腸桿菌細胞中提取)造成的誘導損傷。結果表明,氣體流速的增加使得射流噴射長度增加,從而導致DNA 損傷大幅增加,也可能導致可見等離子體區域中活性物種(ROS、RNS)分布的變化,增加輸送到樣本中的活性物種的數量,可能導致更多DNA 損傷。與在較高氣體流速下觀察到的高水平DNA 損傷相比,電壓的增加只會導致射流長度和DNA 損傷的輕微增加。此外,在DNA 濃度較低的樣本中,活性物種與DNA 分子的相互作用數量要高很多,產生更大的DNA 損傷。為了進一步探究APPJ 的UV 與活性物種對細胞DNA 的作用,Lackmann 等[66]將1 種性能良好的微尺度大氣壓等離子體射流(μ-APPJ)改進設計成一種可以有效地分離等離子體輻射和噴出物中的強反應性粒子的XJet 型,X-Jet 可以單獨研究UV 等離子體輻射和活性粒子(O3、O)對活細胞(營養型枯草芽孢桿菌)和生物物質的影響。結果表明,2 種APPJ 成分都能使營養型枯草芽孢桿菌的細胞失活。用(真空)UV 通道處理DNA,在體外和活細胞中均可形成胸腺嘧啶二聚體,用活性粒子通道處理則會導致體外DNA 單鏈和雙鏈斷裂。
綜上,APPJ 液相滅活銅綠微囊藻在應用于湖泊治理方面是一種全新的嘗試與原理性試驗探索,為控制船舶壓載水的海洋生物入侵提供了APPJ 技術應用的借鑒[67],但其滅藻在細胞生物學方面的研究需要進一步深入,特別是生物分子學方面的DNA 損傷、細胞膜和質粒等細胞結構等方面的研究。如要實現大規模的湖泊藻類治理,還需從APPJ 技術、經濟成本和硬件設備等方面加以考慮,特別是大功率、放電穩定、低功耗的電源裝置和大尺度的射流發生器的研發,才能突破其技術瓶頸[68],其中大尺度的射流陣列研究取得了一些可喜的進展[60,69],如一維等離子體刷(plasma brush)型/直線性排列或二維類蜂巢(窩)狀型,這些將有利于APPJ 在湖泊治理等領域的新工藝與技術的產生與發展。
(1)APPJ 在環境領域雖然有著顯著的成效,但由于其放電面積小,射流尺度不夠大,不能滿足實際應用中對大面積或大體積處理的需求。因此,今后需要著力研發出大尺度均勻APPJ 發生反應裝置與技術,以便更好地滿足對于實際環境應用的需求,特別是大面積或大體積多陣列的APPJ 裝置的研發。
(2)需要對APPJ 在環境領域應用的影響因素與機理進行深入研究,例如研究揭示環境滅菌消毒和環境污染物去除降解的機理與機制,考察APPJ 處理參數(包括驅動電源、電壓、功率、氣源組分、處理能效等)對環境滅菌消毒和環境污染物去除的影響等,探尋活性物質與物化作用的氧化降解機理,有針對性地選擇與APPJ 耦合的環境治理工藝與技術,考察其處理效率與能效,增加其技術經濟效益。
(3)由于APPJ 存在放電功率密度較小的技術問題,如要將APPJ 技術廣泛應用于環境領域,還需加大大功率、穩定可靠和低功耗的等離子體射流電源的研發。目前對放電效率和利用率尚無明確定義,也需建立APPJ 的放電能量利用指標,合理評價APPJ 在環境領域應用的技術成本。
(4)多學科交叉與融合才能滿足對APPJ 技術的高效率和經濟效益的追求,亟待等離子體物理化學、環境、電氣、化工、醫學、材料和生物學等多學科的交叉融合,并與各種環境治理工藝技術相結合,嘗試研發新型APPJ 的類似高級氧化水處理工藝與技術,處理生物難降解的有毒有害的環境污染物,發揮APPJ 與各學科優勢,克服彼此的缺點,更好地滿足現代環境領域應用的實際需求。